[Pd(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)₂] | 263163-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: [Pd(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)₂]
• 英文别名: Pd(IMes)₂；bis(1,3-di(2,4,6-trimethylphenyl)imidazoline-2-ylidene)palladium(0)；bis(1,3-dimesitylimidazolin-2-ylidene)palladium(0)；bis-(1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene)palladium(0)；[Pd(0)(IMes)2]；Bis[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene]palladium
• CAS: 263163-18-4
• 化学式: C₄₂H₄₈N₄Pd
• 分子量: 715.29
• InChiKey: ZNAIMXXXKVNMRS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.4
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pd(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)₂] 以 甲苯 为溶剂， 生成 diacetatobis(1,3-di(2,4,6-trimethylphenyl)imidazoline-2-ylidene)palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  N-杂环-卡宾-配位钯有氧氧化中过氧和氢过氧中间体的表征(0)

  摘要：

  已经分离和表征了一种 eta2-过氧钯 (II) 复合物，它源自 Pd(IMes)2 的双氧加成（IMes = 双-1,3-二（2,4,6-三甲基苯基）咪唑啉-2-亚基） . 随后将 HOAc 添加到 (IMes)2Pd(O2) 中，产生了衍生自分子氧的氢过氧化钯物质的第一个例子。这些配合物的表征和反应性研究提供了迄今为止对分子氧氧化钯 (0) 的拟议机制的最详细见解。

  DOI：

  10.1021/ja046884u
• 作为产物：
  描述：

  bis(1,3-dimesitylimidazolin-2-ylidene)(dimethyl fumarate)palladium(0) 以 not given 为溶剂， 生成 [Pd(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)₂]
  参考文献：
  名称：

  钯和富马酸二甲酯镍的零价N-杂环碳烯配合物：合成，结构和动态行为

  摘要：

  新型，定义明确，配位不饱和NHC钯（0）和镍（0）配合物已经合成并充分表征。混合的N-杂环卡宾-烯烃络合物M 0（NHC）n（DMFU）m（其中M = Ni，Pd，NHC = 1,3-dimesitylimidazolin-2-ylene和DMFU =富马酸二甲酯;对于Pd n = 1 ，m = 2和n = 2，m = 1；对于Ni n = 1，m = 1，2和n = 2，m = 1）已经制备，包括二聚Ni配合物，其中DMFU起到桥联作用配体，通过双键和一个羰基氧。Ni 0的双-NHC络合物Pd 0和Pd 0在过量烯烃（DMFU）存在下在溶液中易于进行配体交换平衡，从而生成单-NHC-M 0-（烯烃）络合物。这种交换是由NHC-烯烃偶联产物的形成驱动的。二聚体Ni络合物在溶液中不稳定，可以原位使用，以提供L-Ni 0部分的来源。络合物M 0（NHC）n（DMFU）m（M = Pd，n = 1，m

  DOI：

  10.1021/om0602759

文献信息

• Mechanism of the reaction of an NHC-coordinated palladium(II)-hydride with O2 in acetonitrile
  作者：Michael M. Konnick、Spring M.M. Knapp、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1016/j.poly.2020.114501

  日期：2020.5

  intermediates in many Pd-catalyzed aerobic oxidation reactions, and their reaction with molecular oxygen has been the subject of considerable previous study. This investigation probes the reactivity of trans-[(IMes)2Pd(H)(OBz)] (IMes = 1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene) with O2 in acetonitrile, a polar coordinating solvent that leads to substantial changes in the kinetic behavior of the reaction relative the

  摘要PdII-氢化物是许多Pd催化的好氧氧化反应中的重要中间体，它们与分子氧的反应一直是先前研究的主题。这项研究探讨了乙腈中一种反式-[（IMes）2Pd（H）（OBz）]（IMes = 1,3-dimesitylimidazol-2-yylne）与O2的反应性，乙腈是一种极性配位溶剂，可导致动力学上的重大变化相对于先前报道的在苯和其他非配位溶剂中的反应，该反应的行为。在乙腈中，苯甲酸酯配体解离形成溶剂配位的反式-[（IMes）2Pd（H）（NCMe）] [OBz]。暴露于氧气后，该阳离子PdII-H络合物反应形成相应的PdII-氢过氧化物络合物反式[[（IMes）2Pd（OOH）（NCCD3）] [OBz]。此反应的动力学研究揭示了复杂的速率定律，速率= k1k2 [3] [OBz] /（k-1 [CD3CN] + k2 [OBz]）+ k3 [3] [OBz]，这是通过涉及两个平行途径
• N-Heterocyclic carbenes
  作者：Volker P.W. Böhm、Christian W.K. Gstöttmayr、Thomas Weskamp、Wolfgang A. Herrmann

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00590-2

  日期：2000.2

  N-heterocyclic carbenes (NHC) are easily obtained starting from the free carbene and bis(tri-ortho-tolylphosphine)palladium(0) by ligand exchange. The complexes [(R)]2Pd of various 1,3-disubstituted imidazolin-2-ylidenes have been prepared by this method (R=mesityl, t-Bu, i-Pr, cyclohexyl). The activities of these complexes as catalysts for the activation of chloroarenes in the Suzuki cross-coupling reaction

  N-杂环卡宾（NHC）的钯（0）配合物可通过配体交换从游离卡宾和双（三邻甲苯基膦）钯（0）轻松获得。通过这种方法已经制备了各种1，3-二取代的咪唑啉-2-亚烷基的络合物[R ] 2 Pd（R ＝甲磺酰基，t- Bu，i- Pr，环己基）。评价了这些络合物在铃木交叉偶联反应中作为活化氯代芳烃的催化剂的活性。在不对系统进行特定优化的情况下，实现了高达552（mol product×mol Pd -1 ×h -1）的周转频率。
• Ligand-Directed Reactivity in Dioxygen and Water Binding to <i>cis</i>-[Pd(NHC)₂(η²-O₂)]
  作者：Taryn D. Palluccio、Xiaochen Cai、Subhojit Majumdar、Leonardo F. Serafim、Neil C. Tomson、Karl Wieghardt、Catherine S. J. Cazin、Steven P. Nolan、Elena V. Rybak-Akimova、Miguel Ángel Fernández-González、Manuel Temprado、Burjor Captain、Carl D. Hoff

  DOI：10.1021/jacs.7b09905

  日期：2018.1.10

  highly labile peroxide complex cis-[Pd(IPr)2(η2-O2)]. At temperatures ≳ -40 °C, cis-[Pd(IPr)2(η2-O2)] adds a second O2 to form trans-[Pd(IPr)2(η1-O2)2]. Squid magnetometry and EPR studies yield data that are consistent with a singlet diradical ground state with a thermally accessible triplet state for this unique bis-superoxide complex. In addition to reaction with O2, cis-[Pd(IPr)2(η2-O2)] reacts at low

  [Pd(IPr)2]（IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基）和 O2 的反应令人惊讶地发现，在低温下，初始反应产物是高度不稳定的过氧化物复合顺式-[Pd(IPr)2(η2-O2)]。在 ≳ -40 °C 的温度下，顺式 [Pd(IPr)2(η2-O2)] 添加第二个 O2 以形成反式 [Pd(IPr)2(η1-O2)2]。鱿鱼磁力计和 EPR 研究产生的数据与这种独特的双超氧化物复合物的单线双自由基基态和热可及三线态一致。除了与 O2 反应外，cis-[Pd(IPr)2(η2-O2)] 在低温下与甲醇/乙醚溶液中的 H2O 反应形成反式-[Pd(IPr)2(OH)(OOH)]。报道了反式-[Pd(IPr)2(OOH)(OH)]的晶体结构。与 O2 的反应和与 H2O 的反应均不发生在 cis-[Pd(IMes)2(η2-O2)] (IMes = 1, 3-双(2,4
• Benzoquinone-Promoted Reaction of O₂with a Pd^II−Hydride
  作者：Nattawan Decharin、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/ja200957n

  日期：2011.4.20

  Benzoquinone (BQ) and O(2) are among the most common stoichiometric oxidants in Pd-catalyzed oxidation reactions. The present study provides rare insights into mechanistic differences between BQ and O(2) in their reactivity with a well-defined Pd-hydride complex, Pd(IMes)(2)(H)(O(2)CPh) (1). BQ promotes the reductive elimination of PhCO(2)H from 1 and catalyzes the formation of a Pd(II)-OOH complex

  苯醌 (BQ) 和 O(2) 是 Pd 催化氧化反应中最常见的化学计量氧化剂。本研究为 BQ 和 O(2) 与明确定义的 Pd-氢化物复合物 Pd(IMes)(2)(H)(O(2)CPh) (1) 的反应性之间的机械差异提供了罕见的见解。当该反应在有氧条件下进行时，BQ 促进 PhCO(2)H 从 1 的还原消除，并催化 Pd(II)-OOH 复合物的形成。这些结果对 Pd 催化的氧化反应具有重要意义。
• Reversible Scavenging of Dioxygen from Air by a Copper Complex
  作者：Kurtis M. Carsch、Andrei Iliescu、Ryan D. McGillicuddy、Jarad A. Mason、Theodore A. Betley

  DOI：10.1021/jacs.1c10254

  日期：2021.11.3

  apparent stability of (EMindL)Cu(O2), dioxygen binding is reversible over multiple cycles with competitive solvent exchange, thermal cycling, and redox manipulations. Additionally, rapid, catalytic oxidation of 1,2-diphenylhydrazine to azoarene with the generation of hydrogen peroxide is observed, through the intermittency of an observable (EMindL)Cu(H2O2) adduct. The design principles gleaned from this

  我们报告将双吡喃配合物 ( EMind L)Cu(N 2 ) 暴露在空气中可以快速、定量地吸收溶液或固态中的 O 2以产生 ( EMind L)Cu(O 2 )。( EMind L)Cu(O 2 )的空气和热稳定性在分子铜-氧配位化学中是无与伦比的，这归因于阻止 [Cu(O 2 )] 1+核心降解的配体侧翼基团。尽管 ( EMind L)Cu(O 2)，通过竞争性溶剂交换、热循环和氧化还原操作，分子氧结合在多个循环中是可逆的。此外，通过可观察到的 ( EMind L)Cu(H 2 O 2 ) 加合物的间歇性，观察到 1,2-二苯肼快速催化氧化为偶氮芳烃并产生过氧化氢。从这项研究中收集到的设计原则可以为形成能够在环境条件下使用低配位 Cu I吸附剂从空气中可逆清除 O 2的新材料提供见解。