[(E,2R)-5-[(2R,6R)-6-[(2E,4R,6Z)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyl-8-oxoocta-2,6-dienyl]-4-methylideneoxan-2-yl]-1-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxy]-4-methylpent-4-en-2-yl] 2-diethoxyphosphorylacetate | 405176-38-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [(E,2R)-5-[(2R,6R)-6-[(2E,4R,6Z)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyl-8-oxoocta-2,6-dienyl]-4-methylideneoxan-2-yl]-1-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxy]-4-methylpent-4-en-2-yl] 2-diethoxyphosphorylacetate
• CAS: 405176-38-7
• 化学式: C₄₂H₆₇O₁₁PSi
• 分子量: 807.047
• InChiKey: DVHPHJISXVGBOR-GSMZRQFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.71
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  26
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  125
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(E,2R)-5-[(2R,6R)-6-[(2E,4R,6Z)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyl-8-oxoocta-2,6-dienyl]-4-methylideneoxan-2-yl]-1-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxy]-4-methylpent-4-en-2-yl] 2-diethoxyphosphorylacetate 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以72%的产率得到(1R,2E,5R,8E,10Z,13R,14E,17R)-13-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxymethyl]-3,11-dimethyl-19-methylidene-6,21-dioxabicyclo[15.3.1]henicosa-2,8,10,14-tetraen-7-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-Zampanolide 和 (+)-Dactylolide 利用统一策略的全合成

  摘要：

  (+)-zampanolide (1) 和 (+)-dactylolide (2) 是一类新的抑制肿瘤细胞生长的大环内酯类的成员，已经实现了首次全合成。统一合成方案的关键特征包括通过修饰的 Petasis-Ferrier 重排、大环域的高度收敛组装以及在赞帕诺内酯的情况下，通过 Curtius 重排立体控制构建顺式-2,6-二取代四氢吡喃/酰化策略来安装 N-酰基半胺。还指定了 (+)-zampanolide 和 (+)-dactylolide 的完整相对和绝对立体化学，尽管在 (+)-zampanolide (1) 的情况下是暂时的。

  DOI：

  10.1021/ja020635t
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苄氯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 叔丁基锂 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 22.42h， 生成 [(E,2R)-5-[(2R,6R)-6-[(2E,4R,6Z)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyl-8-oxoocta-2,6-dienyl]-4-methylideneoxan-2-yl]-1-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxy]-4-methylpent-4-en-2-yl] 2-diethoxyphosphorylacetate
  参考文献：
  名称：

  (+)-Zampanolide 和 (+)-Dactylolide 利用统一策略的全合成

  摘要：

  (+)-zampanolide (1) 和 (+)-dactylolide (2) 是一类新的抑制肿瘤细胞生长的大环内酯类的成员，已经实现了首次全合成。统一合成方案的关键特征包括通过修饰的 Petasis-Ferrier 重排、大环域的高度收敛组装以及在赞帕诺内酯的情况下，通过 Curtius 重排立体控制构建顺式-2,6-二取代四氢吡喃/酰化策略来安装 N-酰基半胺。还指定了 (+)-zampanolide 和 (+)-dactylolide 的完整相对和绝对立体化学，尽管在 (+)-zampanolide (1) 的情况下是暂时的。

  DOI：

  10.1021/ja020635t

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Dactylolide
  作者：Amos B. Smith、Igor G. Safonov

  DOI：10.1021/ol017271e

  日期：2002.2.1

  [reaction: see text] The total synthesis of the new cytotoxic marine macrolide (+)-dactylolide (1) has been achieved in nine steps from known vinyl bromide (-)-AB. In addition, (+)-zampanolide (2) has been converted to (+)-dactylolide (1) via thermolysis.

  [反应：见正文]从已知的乙烯基溴（-）-AB只需九步就可以完成新的细胞毒性海洋大环内酯（+）-半乳糖苷（1）的全合成。另外，（+）-扎曼醇化物（2）已经通过热解转化为（+）-二环己内酯（1）。