(+)-3-[(1R,5S)-7-methylidene-2-oxobicyclo[3.2.1]octan-2-en-5-yl]propyl 2,2-dimethylpropanoate | 288301-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-3-[(1R,5S)-7-methylidene-2-oxobicyclo[3.2.1]octan-2-en-5-yl]propyl 2,2-dimethylpropanoate
• 英文别名: 3-[(1S,5R)-6-methylidene-4-oxo-1-bicyclo[3.2.1]oct-2-enyl]propyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 288301-45-1
• 化学式: C₁₇H₂₄O₃
• 分子量: 276.376
• InChiKey: BUHYXRKSZUOHMG-CXAGYDPISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-3-[(1R,5S)-7-methylidene-2-oxobicyclo[3.2.1]octan-2-en-5-yl]propyl 2,2-dimethylpropanoate 在 六甲基磷酰三胺 、 manganese(IV) oxide 、 三甲基氯硅烷 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 pyridine-SO3 complex 、 四丁基氢氧化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 一水合肼 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 二乙二醇 、 苯 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 kaurenoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  （-）-甲基atis-16-en-19-oate，（-）-甲基kaur-16-en-19-oate和（-）-trachyloban-19-oate的合成方法是钯-催化的环烯基化和均烯丙基均烯丙基自由基重排。

  摘要：

  （-）-甲基atis-16-en-19-oate（1c），（-甲基​​kaur-16-en-19-oate（2c）和（-）-甲基trachyloban-19-通过使用钯催化的环烯基化和均烯丙基-均烯丙基芳基重排的混合策略已经获得了酸酯（3c）。使用d'Angelo's不对称迈克尔加成法，由具有98％ee的2-烯丙基环己酮（4）制备常见的合成中间体5。通过钯催化的环烯基化反应，在5个官能团上进行的一系列修饰导致生成（+）-14，这是我们已经作为外消旋体制备的。（-）-atis-16-ene-19-oate（1c）通过均烯丙基-均烯丙基自由基重排生成。另一方面，Wolff-Kishner还原18，然后进行酯化反应生成（-）-甲基kaur-16-en-19-酸酯（2c）和（-）-甲基Trachyloban-19-酸酯（3c）。

  DOI：

  10.1021/jo000142b
• 作为产物：
  描述：

  (-)-3-[(1S)-4-oxo-1-(2-propenyl)-2-cyclohexenyl]propyl 2,2-dimethylpropanoate 在 palladium diacetate 氧气 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， -78.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 15.0h， 生成 (+)-3-[(1R,5S)-7-methylidene-2-oxobicyclo[3.2.1]octan-2-en-5-yl]propyl 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  （-）-甲基atis-16-en-19-oate，（-）-甲基kaur-16-en-19-oate和（-）-trachyloban-19-oate的合成方法是钯-催化的环烯基化和均烯丙基均烯丙基自由基重排。

  摘要：

  （-）-甲基atis-16-en-19-oate（1c），（-甲基​​kaur-16-en-19-oate（2c）和（-）-甲基trachyloban-19-通过使用钯催化的环烯基化和均烯丙基-均烯丙基芳基重排的混合策略已经获得了酸酯（3c）。使用d'Angelo's不对称迈克尔加成法，由具有98％ee的2-烯丙基环己酮（4）制备常见的合成中间体5。通过钯催化的环烯基化反应，在5个官能团上进行的一系列修饰导致生成（+）-14，这是我们已经作为外消旋体制备的。（-）-atis-16-ene-19-oate（1c）通过均烯丙基-均烯丙基自由基重排生成。另一方面，Wolff-Kishner还原18，然后进行酯化反应生成（-）-甲基kaur-16-en-19-酸酯（2c）和（-）-甲基Trachyloban-19-酸酯（3c）。

  DOI：

  10.1021/jo000142b

文献信息

• Some Aspects of Palladium-Catalyzed Cycloalkenylation:  Developments of Environmentally Benign Catalytic Conditions and Demonstration of Tandem Cycloalkenylation
  作者：Masahiro Toyota、Marcellino Rudyanto、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/jo011169d

  日期：2002.5.1

  The influences of catalysts, substituent groups, and solvents on the palladium-catalyzed cycloalkenylation of cross-conjugated silyl enol ethers of 2-tert-butyldimethylsiloxy-5-(2-propenyl)-1,3-cyclohexadiene derivatives have been investigated. The catalytic reaction proceeded smoothly, even in aqueous media. The product ratios were influenced by the structure of substrates as well as solvents. In addition, it was found that the reaction is applicable to a tandem cyclization for the construction of cedrane skeleton.
• Total Synthesis of Serofendic Acids A and B Employing Tin-Free Homoallyl−Homoallyl Radical Rearrangement
  作者：Masahiro Toyota、Takeshi Asano、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/ol051411t

  日期：2005.9.1

  Total syntheses of serofendic acids A (1a) and B (1b) are described. The key strategic element of the approach involves the novel tin-free homoallyl-homoallyl radical rearrangement of 5 for the construction of bicyclo[2.2.2]octane ring system 4. In addition, the conversion of methyl atisirenoate 2 to serofendic acids A (1a) and B (1b) was achieved on the basis of the Michael reaction of sodium thiomethoxide

  描述了全血脂酸A（1a）和B（1b）的合成。该方法的关键战略要素涉及用于构建双环[2.2.2]辛烷环系4的新颖的无锡均烯丙基-均烯丙基自由基重排5。此外，阿西瑞壬酸甲酯2转化为血凝烯酸A（1a ）和B（1b）是在硫代甲醇钠的迈克尔反应的基础上获得的。
• Total Syntheses of (−)-Methyl Atis-16-en-19-oate, (−)-Methyl Kaur-16-en-19-oate, and (−)-Methyl Trachyloban-19-oate by a Combination of Palladium-Catalyzed Cycloalkenylation and Homoallyl−Homoallyl Radical Rearrangement
  作者：Masahiro Toyota、Toshihiro Wada、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/jo000142b

  日期：2000.7.1

  Asymmetric total syntheses of (-)-methyl atis-16-en-19-oate (1c), (-)-methyl kaur-16-en-19-oate (2c), and (-)-methyl trachyloban-19-oate (3c) have been achieved by employing a hybrid strategy of palladium-catalyzed cycloalkenylation and homoallyl-homoallyl radical rearrangement. The common synthetic intermediate 5 was prepared from 2-allylcyclohexanone (4) with 98% ee using d'Angelo's asymmetric Michael

  （-）-甲基atis-16-en-19-oate（1c），（-甲基​​kaur-16-en-19-oate（2c）和（-）-甲基trachyloban-19-通过使用钯催化的环烯基化和均烯丙基-均烯丙基芳基重排的混合策略已经获得了酸酯（3c）。使用d'Angelo's不对称迈克尔加成法，由具有98％ee的2-烯丙基环己酮（4）制备常见的合成中间体5。通过钯催化的环烯基化反应，在5个官能团上进行的一系列修饰导致生成（+）-14，这是我们已经作为外消旋体制备的。（-）-atis-16-ene-19-oate（1c）通过均烯丙基-均烯丙基自由基重排生成。另一方面，Wolff-Kishner还原18，然后进行酯化反应生成（-）-甲基kaur-16-en-19-酸酯（2c）和（-）-甲基Trachyloban-19-酸酯（3c）。