(E)-2-styryl-2,3-dihydro-1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinine | 1147458-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (E)-2-styryl-2,3-dihydro-1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinine
• 英文别名: 3-[(E)-2-phenylethenyl]-2,4-diaza-3-boratricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(12),5,7,9(13),10-pentaene
• CAS: 1147458-75-0
• 化学式: C₁₈H₁₅BN₂
• 分子量: 270.142
• InChiKey: YCMHIQODHFASBH-OUKQBFOZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.42
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-styryl-2,3-dihydro-1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinine 在 甲烷磺酸(2-二环己基膦基-2',4',6'-三-异丙基-1,1'-联苯基)(2'-氨基-1,1'-联苯-2-基)钯(II) 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 氘代甲苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于复杂二醇合成的多功能双烯丙基化试剂的模块化合成

  摘要：

  双烯丙基化试剂允许以便利的方式构建高度复杂的分子。我们开发了一种高效、模块化和对映选择性的方法，通过铜/钯催化烯基硼衍生物的烯基硼化反应来获得这些试剂的新变体。重要的是，我们证明了烯丙基Bdan试剂直接在立体控制烯丙基化中的新用途，而无需对硼酸酯进行初始脱保护。这些烯丙基化产物用于第二次分子间烯丙基化以获得复杂的二醇基序，这尚未用这些类型的双烯丙基化试剂来证明。总的来说，这种方法的模块化以及快速访问复杂结构主题的便利性表明了这种方法的重要性和实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.202103435
• 作为产物：
  描述：

  N,N-diisopropyl-1-[B-(1E)-1-phenylethen-1-yl]-boranamine 在 咪唑 、 iron(III) chloride 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (E)-2-styryl-2,3-dihydro-1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinine
  参考文献：
  名称：

  锆催化的烯基氨基硼烷的合成：从可靠的制备烯基硼酸酯到直接立体发散地获得烯基溴化物。

  摘要：

  已优化了使用二异丙基氨基硼烷和HZrCp 2 Cl从炔烃制备烯基氨基硼烷的简单方法。结合镁催化的脱氢作用，可以使用空气和水分稳定的二异丙胺。该合成已扩展至一锅法序列，可在受控的立体化学条件下直接生成溴代烯烃。这样，它提供了一种容易，可扩展，廉价的方法来从商业上可获得的炔烃中获取烯基硼酸酯和（E）-和（Z）-溴代烯烃。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00908

文献信息

• Rhodium-catalyzed Dehydroborylation of Styrenes with Naphthalene-1,8-diaminatoborane [(dan)BH]: New Synthesis of Masked β-Borylstyrenes as New Phenylene–Vinylene Cross-coupling Modules
  作者：Noriyuki Iwadate、Michinori Suginome

  DOI：10.1246/cl.2010.558

  日期：2010.6.5

  Styrene derivatives underwent dehydroborylation with naphthalene-1,8-diaminatoborane [(dan)BH] in the presence of a cationic rhodium complex, giving β-borylstyrene derivatives in good yields. Thus prepared β-borylstyrenes bearing a chlorine or B(pin) group on their aromatic rings were utilized for the synthesis of highly conjugated molecules through stepwise cross-coupling, taking advantage of the dan group as an effective protective group for a boronyl group.

  苯乙烯衍生物在阳离子铑配合物存在下，与萘-1,8-二氨基硼烷[(dan)BH]进行脱氢硼化反应，以良好的产率得到了β-硼烷基苯乙烯衍生物。通过逐步交叉耦合反应，利用dan基团作为硼基的有效保护基，制备的具有氯或B(pin)基团的β-硼烷基苯乙烯能够用于合成高度共轭的分子。
• Copper‐Photocatalyzed Hydroboration of Alkynes and Alkenes
  作者：Mingbing Zhong、Yohann Gagné、Taylor O. Hope、Xavier Pannecoucke、Mathieu Frenette、Philippe Jubault、Thomas Poisson

  DOI：10.1002/anie.202101874

  日期：2021.6.21

  photocatalytic hydroboration of alkenes and alkynes is reported. The use of newly-designed copper photocatalysts with B2Pin2 permits the formation a boryl radical, which is used for hydroboration of a large panel of alkenes and alkynes. The hydroborated products were isolated in high yields, with excellent diastereoselectivities and a high functional group tolerance under mild conditions. The hydroboration reactions

  报道了烯烃和炔烃的光催化硼氢化反应。使用新设计的铜光催化剂和 B 2 Pin 2可以形成硼基自由基，该自由基可用于大量烯烃和炔烃的硼氢化反应。硼氢化产物以高产率分离，在温和条件下具有优异的非对映选择性和高官能团耐受性。硼氢化反应是在连续流动条件下开发的，以证明其合成效用。研究了反应机理，并提出了原位形成的硼酸盐和处于激发态的铜光催化剂之间的氧化反应，以形成硼基自由基。
• Synthesis of B-Protected β-Styrylboronic Acids via Iridium-Catalyzed Hydroboration of Alkynes with 1,8-Naphthalenediaminatoborane Leading to Iterative Synthesis of Oligo(phenylenevinylene)s
  作者：Noriyuki Iwadate、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/ol9003096

  日期：2009.5.7

  group. The masked alkenylboronic acids thus obtained from alkynes bearing halo-substituted aryl groups served as new coupling modules in an iterative Suzuki−Miyaura cross-coupling reaction for the synthesis of oligo(phenylenevinylene)s.

  在具有DPPM或DPEphos配体的[IrCl（cod）] 2络合物的存在下，用1,8-萘二甲氨基硼烷（（dan）BH）进行芳烃和脂族炔烃的硼氢化，得到硼烷基被二氨基萘基掩盖的烯基硼酸。因此，从带有卤素取代的芳基的炔烃中获得的被掩蔽的烯基硼酸在Suzuki-Miyaura迭代交叉偶联反应中作为新的偶联模块，用于合成低聚（亚苯基亚乙烯基）。
• A General Method for Interconversion of Boronic Acid Protecting Groups: Trifluoroborates as Common Intermediates
  作者：Quentin I. Churches、Joel F. Hooper、Craig A. Hutton

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00182

  日期：2015.6.5

  interconversion of diverse protected boronic acids, via intermediate organotrifluoroborates. N-Methyliminodiacetyl boronates, which have been hitherto resistant to direct conversion to trifluoroborates, have been shown to undergo fluorolysis at elevated temperatures. Subsequent solvolysis of organotrifluoroborates in the presence of trimethylsilyl chloride and a wide range of bis-nucleophiles enables

  我们已经开发了通过中间有机三氟硼酸酯相互转化各种受保护的硼酸的通用协议。迄今为止已经耐直接转化成三氟硼酸酯的N-甲基亚氨基二乙酰基硼酸酯已经显示出在高温下发生氟化分解。在三甲基甲硅烷基氯和各种双亲核试剂的存在下，有机三氟硼酸酯的随后溶剂分解能够生成多种受保护的硼酸。
• Asymmetric Synthesis of α-Aminoboronic Acid Derivatives by Copper-Catalyzed Enantioselective Hydroamination
  作者：Daiki Nishikawa、Koji Hirano、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/jacs.5b09773

  日期：2015.12.23

  A copper-catalyzed regio- and enantioselective hydroamination of alkenyl dan boronates (dan =1,8-diaminonaphthyl) with hydrosilanes and hydroxylamines proceeds to deliver the chiral α-aminoboronic acids in good yields with high enantiomeric ratios. The key to success is the introduction of an umpolung, electrophilic amination strategy. The copper catalysis can provide an unprecedented catalytic asymmetric

  铜催化的烯基丹硼酸酯（dan = 1,8-二氨基萘基）与氢硅烷和羟胺的区域选择性和对映选择性加氢胺化以高对映体比以良好的产率提供手性α-氨基硼酸。成功的关键是引入 umpolung、亲电胺化策略。铜催化可以为在有机合成和药物化学领域具有巨大潜力的烷基取代手性α-氨基硼酸衍生物提供前所未有的催化不对称方法。