(12S)-(4E,8E)-1-tert-butyldimethylsilyl-12,13-oxido-5,9,13-trimethyl-4,8-tetradecadien-1-one | 181776-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (12S)-(4E,8E)-1-tert-butyldimethylsilyl-12,13-oxido-5,9,13-trimethyl-4,8-tetradecadien-1-one
• 英文别名: (4E,8E)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-11-[(2S)-3,3-dimethyloxiran-2-yl]-5,9-dimethylundeca-4,8-dien-1-one
• CAS: 181776-75-0
• 化学式: C₂₃H₄₂O₂Si
• 分子量: 378.671
• InChiKey: VOLZRFKLHWDYCJ-URHXRWCMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.01
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (12S)-(4E,8E)-1-tert-butyldimethylsilyl-12,13-oxido-5,9,13-trimethyl-4,8-tetradecadien-1-one 在 甲基二氯化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  A Short Enantioselective Total Synthesis of Dammarenediol II

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9620806
• 作为产物：
  描述：

  methyl tert-butyldimethylsilyl ketone 在 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (12S)-(4E,8E)-1-tert-butyldimethylsilyl-12,13-oxido-5,9,13-trimethyl-4,8-tetradecadien-1-one
  参考文献：
  名称：

  A Short Enantioselective Total Synthesis of Dammarenediol II

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9620806

文献信息

• Rapid and Enantioselective Synthetic Approaches to Germanicol and Other Pentacyclic Triterpenes
  作者：Karavadhi Surendra、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja802730a

  日期：2008.7.1

  routes to the key intermediate 2 for the synthesis of the pentacyclic triterpene germanicol 1 have been developed. In the first, the ( S)-epoxide of farnesyl bromide is transformed in just three steps to the tetracyclic intermediate 7, which is converted to chiral 2 by treatment with polyphosphoric acid. The second synthetic route to 2 involves the coupling of the ( S)-epoxide 8 with vinyl iodide 9 to give

  已经开发了用于合成五环三萜锗烷醇 1 的关键中间体 2 的两条极短的合成路线。首先，法呢基溴的 (S)-环氧化物只需三个步骤即可转化为四环中间体 7，然后通过多磷酸处理将其转化为手性 2。2 的第二条合成路线涉及将 (S)-环氧化物 8 与乙烯基碘 9 偶联得到 10 和 10 的两阶段酸催化环化以形成 2。在这项工作的过程中，我们还发现了一个非常不寻常的分子内 1,5-质子从碳正离子转移到 CC 双键。(2)H-标记实验证实了该过程的细节。
• An Exceptionally Short and Simple Enantioselective Total Synthesis of Pentacyclic Triterpenes of the β-Amyrin Family
  作者：Alan X. Huang、Zhaoming Xiong、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja992411p

  日期：1999.11.1

  A new and very direct enantioselective total synthesis of members of the β-amyrin family of pentacyclic triterpenes has been developed starting with acylsilane 5, 2-propenyllithium, and cyclohexenylmethyl bromide 6, which were assembled to form tetraene 7. Cationic cyclization of 7 and silylation afforded 8, which after vinyl triflate formation was cyclized via a Cu(I) intermediate (Scheme 2) to form

  以酰基硅烷 5、2-丙烯基锂和环己烯基甲基溴 6 为起始，开发了一种新的非常直接的对映选择性全合成五环三萜类 β-香树脂醇家族成员，它们组装形成四烯 7。 7 的阳离子环化和甲硅烷基化得到 8，在三氟甲磺酸乙烯酯形成后通过 Cu(I) 中间体（方案 2）环化形成 aegiceradienol 10 的 TBS 醚，这是一种多功能中间体，很容易转化为天然 β-香树脂醇，如 β-香树脂醇 (1)和齐墩果酸 (2)。也使用分子内Stille反应封闭环D，由8的C(14)-非对映异构体合成了癸二烯醇的C(14)-非对映异构体(13)（方案4）。
• Simple Enantioselective Approach to Synthetic Limonoids
  作者：Douglas C. Behenna、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja802376g

  日期：2008.5.1

  enantioselective and short approach to the synthesis of limonoids has been applied successfully to the simplest limonoid, 2. The carbon atoms of the tetracyclic framework were assembled in a single operation from the acylsilane 3 and the acetylenic sulfone 4 to form the chiral epoxide 5. Successive cationic and free-radical cyclizations starting with 5 generated the tetracyclic intermediates 9a, which was transformed

  一种对映选择性和短程合成柠檬苦素的方法已成功应用于最简单的柠檬苦素 2。四环骨架的碳原子在一次操作中由酰基硅烷 3 和炔砜 4 组装形成手性环氧化物 5。从 5 开始的连续阳离子和自由基环化产生了四环中间体 9a，通过以下序列将其转化为柠檬苦素 2，包括 (1) 环外双键的氧化裂解，(2) 立体选择性 α-甲基化，(3) 呋喃基附件，以及 (4) 引入 16-keto 功能。