methyl tert-butyldimethylsilyl ketone | 97720-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyl tert-butyldimethylsilyl ketone
• 英文别名: acetyl(tert-butyl)dimethylsilane；1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]ethanone
• CAS: 97720-75-7
• 化学式: C₈H₁₈OSi
• 分子量: 158.316
• InChiKey: LGOXIFWKYQZGSV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80 °C(Press: 62 Torr)
• 密度：
  0.818±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.62
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl tert-butyldimethylsilyl ketone 在 RuCl₂[(S)-tolbinap](dtpica) 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 20.0~26.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 3.0h， 以99%的产率得到(R)-1-t-butyldimethylsilylethanol
  参考文献：
  名称：

  Tol-binap / Pica钌（II）配合物催化的芳族，脂族和α，β-不饱和酰基硅烷的不对称氢化：光学活性α-羟基硅烷的实际合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200704696
• 作为产物：
  描述：

  tert-Butyl(dimethyl)(2-methyl-1,3-dithian-2-yl)silane 在 sodium perchlorate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以76%的产率得到methyl tert-butyldimethylsilyl ketone
  参考文献：
  名称：

  2-烷基-2-三烷基甲硅烷基-1，3-二硫杂环丁烷的阳极氧化，可轻松制备酰基硅烷

  摘要：

  可以通过在湿乙腈中用铂阳极对2-烷基-2-三烷基甲硅烷基-1，3-二硫烷进行阳极氧化来轻松制备酰基硅烷。该电化学反应提供了通入芳酰基，饱和的以及α，β-不饱和的酰基硅烷的一般且方便的途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)91621-6

文献信息

• Process for the stereocontrolled silyloxyethylation of azetidinones
  申请人：Merck & Co., Inc.

  公开号：US04816578A1

  公开（公告）日：1989-03-28

  A stereospecific process for preparing 3-trans-R-trisubstituted silyloxyethyl substituted azetidinones useful as intermediates for preparing penems and carbapenems is provided wherein a 3-unsubstituted azetidinone is treated with a strong base and a trisubstituted silylmethyl ketone to form 3-trans-S-[1-trisubstituted silyl-1-hydroxy]ethylazetidinone followed by rearrangement of this resulting carbinol by treatment with an alkali metal alkoxide and a proton source.

  提供了一种用于制备3-反式-R-三取代硅烷氧乙基取代氮杂环丙酮的立体特异性过程，该过程对3-未取代的氮杂环丙酮进行处理，与强碱和三取代硅基甲基酮反应，形成3-反式-S-[1-三取代硅基-1-羟基]乙基氮杂环丙酮，随后通过与碱金属烷氧化物和质子源处理，对所得的羟基甲醇进行重排。
• Brook/Elimination/Aldol Reaction (BEAR) Sequence for the Direct Preparation of Fluorinated Aldols from β,β-Difluoro-α-(trimethylsilyl)alcohols
  作者：Mélanie Decostanzi、Arie Van Der Lee、Jean-Marc Campagne、Eric Leclerc

  DOI：10.1002/adsc.201500481

  日期：2015.10.12

  reported. The corresponding fluoroenolates are formed in situ from stable β,β-difluoro-α-(trimethylsilyl)alcohols, through a base-mediated process involving a Brook rearrangement followed by a fluoride elimination, and are directly added to aromatic aldehydes. Two different sets of conditions were disclosed. The first one involves the stoichiometric addition of potassium tert-butoxide (t-BuOK) while

  报道了一种方法，该方法允许制备具有氟化立体异构中心的羟醛。相应的氟烯酸酯是由稳定的β，β-二氟-α-（三甲基甲硅烷基）醇通过涉及布鲁克重排并随后消除氟化物的碱介导的方法原位形成的，并直接添加到芳族醛中。公开了两组不同的条件。第一个涉及叔丁醇钾（t- BuOK）的化学计量添加，而第二个则基于催化量的苯酚铵的使用。后者为该布鲁克/消除/醛醇缩合反应（BEAR）序列的催化和不对称形式开辟了道路。
• Efficient Generation and Synthetic Applications of Alkyl‐Substituted Siloxycarbenes: Suppression of Norrish‐Type Fragmentations of Alkanoylsilanes by Triplet Energy Transfer
  作者：Kento Ishida、Hokuto Yamazaki、Chihiro Hagiwara、Manabu Abe、Hiroyuki Kusama

  DOI：10.1002/chem.201904635

  日期：2020.1.27

  some alkanoylsilanes because Norrish-type fragmentations compete, which limit the synthetic utility of alkanoylsilanes as carbene precursors. In this study, generation of siloxycarbenes from alkanoylsilanes by visible-light-induced energy transfer was examined by using an Ir complex, [IrdF(CF3 )ppy}2 (dtbpy)]PF6 , and was successfully applied to the C-C coupling reactions with boronic esters or aldehydes

  已知酰基硅烷在光辐照下会异构化为甲硅烷碳烯，因此生成的碳烯可以用于各种合成反应。但是这种卡宾的形成不一定对某些链烷酰基硅烷有效，因为诺里斯型断裂竞争，这限制了链烷酰基硅烷作为卡宾前体的合成效用。在这项研究中，通过使用Ir络合物[Ir dF（CF3）ppy} 2（dtbpy）] PF6考察了由可见光诱导的能量转移从烷酰基硅烷生成甲硅烷碳烯，并将其成功应用于CC偶联反应与硼酸酯或醛。这种方法有效地抑制了不良的诺里斯型反应，并拓宽了烷酰基硅烷的合成效用。
• Chemistry of cyclopropylacylsilanes I. α-functionalized acylsilane reagents for the cyclopropanation of electrophilic alkenes
  作者：James S. Nowick、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86660-6

  日期：1988.1

  effect the cyclopropanation of electrophilic alkenes. The lithium enolate derivatives of the α-haloacylsilanes 14,15, and 17 react with a wide variety of electron-deficient olefins to afford cyclopropylacylsilanes in good yield. In the case of cyclopropanations of α,β-unsaturated carbonyl compounds using the α-chloro reagent 14, the predominant stereoisomers produced are generally the cyclopropanes in which

  已经开发出两种类型的α-官能化的酰基硅烷试剂来实现亲电烯烃的环丙烷化。α-haloacylsilanes的烯醇化锂衍生物14，15，和17与各种各样的缺电子烯烃的，得到以良好的收率cyclopropylacylsilanes反应。在使用α-氯试剂14对α，β-不饱和羰基化合物进行环丙烷化的情况下，产生的主要立体异构体通常是环丙烷，其中酰基硅烷部分与羰基具有顺式立体化学关系。酰基硅烷硫代叶立德衍生物33的合成与化学也进行了描述。已证明该化合物特别用作α，β-不饱和醛的环丙烷化的试剂。的高效合成33以及α-haloacylsilanes 14，15，和17也被报告（从市售的起始原料在2-4步骤）。
• Novel Silicon-Based Patchouli Odorants of the Trialkyl(1-hydroxy-1-methylethyl)silane Type: Design, Synthesis, and Olfactory Properties
  作者：Astrid Sunderkötter、Sabine Lorenzen、Reinhold Tacke、Philip Kraft

  DOI：10.1002/chem.201000549

  日期：2010.7.5

  synthesized and studied for their olfactory properties. All of the silanes studied exhibit at least one of the main patchouli odor descriptors ‘woody,’ ‘earthy,’ and ‘camphoraceous,’ and some even exhibit all of them. The silanes MeR2SiC(OH)Me2 (12) and R3SiC(OH)Me2 (14) (R=cyclopropyl) were found to resemble natural patchouli oil most closely, with an even lower odor threshold than the natural lead

  叔丁基（1-羟基-1-甲基乙基）二甲基硅烷（5），一硅杂取代的开环衍生物的最近报道广藿香引线结构（4A - [R *，8α - [R *） - 1,1,8a-trimethyldecahydronaphthalene甲基-4a-醇（4），和一些相关的三烷基（1-羟基-1-甲基乙基）硅烷和进一步的衍生物，化合物8 - 24，用不同的硅结合的取代基（ME等，我PR，ç PR，吨卜，i Bu，c Pent，乙烯基，SiMe 3）合成并研究其嗅觉特性。所研究的所有硅烷均表现出至少一种主要的广香气味描述符“木质”，“土”和“樟脑”，甚至有些甚至全部表现出来。发现硅烷MeR 2 SiC（OH）Me 2（12）和R 3 SiC（OH）Me 2（14）（R =环丙基）最接近天然广patch香油，气味阈值比天然铅更低结构（-）-广atch香酚（1）。为了完成该结构与气味的关系研究，需要使用12和14的碳类似物（Si