(E)-(R)-(-)-1-(trimethylsilyl)-1-octen-3-ol | 109526-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-(R)-(-)-1-(trimethylsilyl)-1-octen-3-ol
• 英文别名: (R)-(E)-(-)-1-(Trimethylsilyl)-1-octen-3-ol；(R)-(E)-1-trimethylsilyl-1-octen-3-ol；(R)-(E)-1-trimethylsilyloct-1-en-3-ol；(R,E)-1-(trimethylsilyl)oct-1-en-3-ol；(E,3R)-1-trimethylsilyloct-1-en-3-ol
• CAS: 109526-63-8
• 化学式: C₁₁H₂₄OSi
• 分子量: 200.396
• InChiKey: UIYNJHZMMWSTOI-PBQZMEPESA-N

物化性质

• 沸点：
  242.3±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.844±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(R)-(-)-1-(trimethylsilyl)-1-octen-3-ol 在 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium hydroxide 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 碘 、 三正丁基氢锡 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (1E,3S)-1-iodo-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-octene
  参考文献：
  名称：

  高效合成具有高光学纯度的γ-卤代烯丙基醇和炔丙基醇。合成前列腺素ω链的实用方法

  摘要：

  γ三甲基甲硅烷烯丙基醇的动力学拆分由夏普勒斯过程与epoxysilyl的反应性组合或乙烯基甲硅烷化合物，得到一个制备型的光学纯的γ-卤代仲烯丙醇的高效方法-和炔丙醇，从而提供一个实用路线前列腺素ω-链。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96038-6
• 作为产物：
  描述：

  正己酸乙酯 在 吡啶 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 (E)-(R)-(-)-1-(trimethylsilyl)-1-octen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  在碱性条件下，用DIBAL不对称还原α-（三甲基甲硅烷基）甲基-β-酮亚砜。

  摘要：

  对甲苯基2-（三甲基甲硅烷基）乙基亚砜的α-碳负离子与酯的反应，然后用DIBAL还原，得到具有高立体选择性的α-（三甲基甲硅烷基）甲基-β-羟基亚砜。立体选择反应被证明是通过涉及Si-O相互作用的六元环状过渡态通过动态动力学拆分途径进行的。这些反应为合成光学纯的烯丙基醇提供了便利的途径。

  DOI：

  10.1021/jo034285k

文献信息

• Vinyl anion equivalent V. Asymmetric synthesis of allylic alcohols using chiral 2-(trialkylsilyl)ethyl sulfoxides
  作者：Shinya Kusuda、Yoshio Ueno、Takeshi Toru

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80816-4

  日期：1994.1

  Both enantiomers of optically pure secondary allylic alcohols can be conveniently prepared by the diastereoselective reaction of the α-sulfinyl carbanion of p-tolyl 2-(trialkylsilyl)ethyl sulfoxides or tert-butyl 2-(trimethylsilyl)ethyl sulfoxide with aldehydes followed by either fluoride-induced desilylsulfinylation or thermal elimination of the sulfinyl group.

  光学纯的仲烯丙基醇的两种对映异构体可通过对甲苯基2-（三烷基甲硅烷基）乙基亚砜或叔丁基2-（三甲基甲硅烷基）乙基亚砜的α-亚磺酰基碳负离子与醛随后进行氟化的非对映选择性反应方便地制备。-诱导的亚甲硅烷基亚磺酰基化或亚氨基的热消除。
• Metal catalyst-free substitution of allylic and propargylic phosphates with diarylmethyl anions
  作者：Hidehisa Kawashima、Narihito Ogawa、Ryohei Saeki、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1039/c6cc00024j

  日期：——

  Substitution of secondary allylic phosphates with the anions derived from Ar2CH2 with BuLi or LDA proceeded regioselectively and stereoselectively without a metal catalyst, affording inversion products in good yield. Similarly,...

  在不使用金属催化剂的情况下，用BuLi或LDA用Ar2CH2衍生的阴离子取代仲烯丙基磷酸酯，可以进行区域选择性和立体选择，从而获得了高收率的转化产物。相似地，...
• Asymmetric synthesis of 12-hydroxyheptadecatrienoic acid and its 5,6-dihydro- and 14,15-dehydro-derivatives
  作者：Yuichi Kobayashi、Masao Morita、Narihito Ogawa、Daiki Kondo、Toshifumi Tojo

  DOI：10.1039/c6ob02141g

  日期：——

  Natural 12-hydroxyheptadecatrienoic acid (12-HHT) with an S configuration was synthesised by a Suzuki–Miyaura coupling of C10–C17 iodo alcohol with C1–C9 vinylborane. The iodo alcohol was synthesised by utilising Sharpless asymmetric epoxidation of the corresponding trimethylsilyl alcohol. The method yielded more than 100 mg of 12-HHT. Similarly, syntheses of 5,6-dihydro- and 14,15-dehydro derivatives

  通过S10 -C17碘醇与C1-C9乙烯基硼烷的Suzuki-Miyaura偶联合成具有S构型的天然12-羟基十七碳三烯酸（12-HHT）。通过利用相应的三甲基甲硅烷基醇的Sharpless不对称环氧化来合成碘醇。该方法产生了超过100毫克的12-HHT。同样，分别以立体选择性的方式完成了12-HHT的5，6-二氢-和14,15-脱氢衍生物的合成，分别称为HHD和HHTE。
• A short formal synthesis of (−)-methylenolactocin via a nickel catalyzed intramolecular carbozincation
  作者：Andrea Vaupel、Paul Knochel

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02243-5

  日期：1995.1

  The lactone 2 which can be converted in one step into (−)-methylenolactocin 1 was prepared in 4 steps, 30 % overall yield and > 92 % ee starting from (E)-3-trimethylsilylpropenal 4. The key step is a new nickel catalyzed cyclization of the polyfunctional bromo-alkenylsilane 3 mediated by Et2Zn. The intermediate organozinc species 7 has been directly oxidized to an aldehyde with oxygen.

  内酯2（ - ） -可被转化在一个步骤中进methylenolactocin 1在4个步骤制备，30％总产率和> 92％ee的由（E）起始-3- trimethylsilylpropenal 4。关键步骤是由Et 2 Zn介导的多官能溴-链烯基硅烷3的新的镍催化环化反应。中间有机锌物质7已被氧气直接氧化为醛。
• Synthesis of optically active γ-trimethylsilyl-β,γ-epoxy tertiary alcohols by the diastereoselective addition reaction of β-trimethylsilyl-α,β-epoxyketones with Grignard reagents
  作者：Sentaro Okamoto、Hiromi Tsujiyama、Toshiharu Yoshino、Fumie Sato

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93556-1

  日期：1991.10

  β-epoxyketones, readily prepared in a chiral form by using the Sharpless kinetic resolution of γ-trimethylsilyl secondary allylic alcohols as a key reaction, with Grignard reagents proceeds highly diastereoselectivity to afford optically active γ-trimethylsilyl-β,γ-epoxy tertiary alcohols.

  以γ-三甲基甲硅烷基仲烯丙基醇的Sharpless动力学拆分为关键反应，容易以手性形式制备的β-三甲基甲硅烷基-α，β-环氧酮与Grignard试剂进行高度非对映选择性，从而提供光学活性的γ-三甲基甲硅烷基-β，γ-环氧叔醇。