2-(but-3-yn-1-yl)-1,3-dioxolane | 71948-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 英文名称: 2-(but-3-yn-1-yl)-1,3-dioxolane
• 英文别名: 1,3-Dioxolane, 2-(3-butynyl)-；2-but-3-ynyl-1,3-dioxolane
• CAS: 71948-69-1
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: LGKAIVGCHXBWHW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  161.7±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.007±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(but-3-yn-1-yl)-1,3-dioxolane 在 Lindlar's catalyst 咪唑 、 喹啉 、 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 (CF₃CO₂)2OIPh 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 二乙胺盐酸盐 、 4-(dimethylamino)pyridine hydrochloride 、 potassium carbonate 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 215.03h， 生成 tert-butyl-[2-[(2S,3S,5Z,8Z)-3-chloro-9-ethyl-2,3,4,7-tetrahydrooxonin-2-yl]ethoxy]-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (+)-Obtusenyne

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo990212i
• 作为产物：
  描述：

  4-戊炔-1-醇 在 草酰氯 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-(but-3-yn-1-yl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  通过酮的战略使用双向全合成 Phananoid A

  摘要：

  在这里，我们报告了 phainanoid A 的全合成，这是一种独特的达玛烷型三萜 (DTT)，使用不寻常的双向合成策略。它具有两个过渡金属介导的高度非对映选择性转化，以访问从三环核心向相反方向分支的两个具有挑战性的应变环系统。这项工作还强调了酮（或烯醇三氟甲磺酸酯）作为通用手柄的战略用途，可在所有关键转化中快速增加分子复杂性，这为有效制备复杂且具有生物学意义的 DTT 铺平了道路。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11117

文献信息

• Iron-Catalyzed Regiodivergent Alkyne Hydrosilylation
  作者：Meng-Yang Hu、Peng He、Tian-Zhang Qiao、Wei Sun、Wen-Tao Li、Jie Lian、Jin-Hong Li、Shou-Fei Zhu

  DOI：10.1021/jacs.0c09083

  日期：2020.9.30

  bearing 2,9-diaryl-1,10-phenanthroline ligands exhibit not only unprecedented catalytic activity but also unusual ligand-controlled divergent regioselectivity in hydrosilylation reactions of various alkynes. The hydrosilylation protocol described herein provides a highly efficient method for preparing useful di- and trisubstituted olefins on a relatively large scale under mild conditions, and its use

  尽管人们对铁催化方法的开发付出了巨大的努力，但迄今为止报道的催化剂很少表现出明显优于其他金属催化剂的优势，而且大多数铁催化的机理仍不清楚。在此，我们报告了带有 2,9-二芳基-1,10-菲咯啉配体的铁配合物不仅表现出前所未有的催化活性，而且在各种炔烃的氢化硅烷化反应中还表现出不寻常的配体控制的发散区域选择性。本文所述的氢化硅烷化方案提供了一种在温和条件下以相对大规模制备有用的二取代和三取代烯烃的高效方法，其使用显着提高了许多生物活性化合物的合成效率。
• Differential Dihydrofunctionalization of Terminal Alkynes: Synthesis of Benzylic Alkyl Boronates through Reductive Three-Component Coupling
  作者：Megan K. Armstrong、Gojko Lalic

  DOI：10.1021/jacs.9b02372

  日期：2019.4.17

  The differential dihydrofunctionalization of terminal alkynes is accomplished through the reductive three-component coupling of terminal alkynes, aryl halides, and pinacolborane. The transformation results in hydrofunctionalization of both π-bonds of an alkyne in a single reaction promoted by cooperative action of a copper/palladium catalyst system. The differential dihydrofunctionalization reaction

  末端炔烃的差异二氢官能化是通过末端炔烃、芳基卤化物和频哪醇硼烷的还原性三组分偶联来实现的。在铜/钯催化剂体系的协同作用下，该转化导致炔烃的两个 π 键在单一反应中发生加氢官能化。差异化二氢官能化反应具有优异的底物范围，可在酯类、腈类、卤代烷、环氧化物、缩醛、烯烃、芳基卤化物和甲硅烷基醚存在下完成。机理实验表明，该反应通过铜催化的硼氢化作用进行，然后是第二次氢化反应。由此产生的异双金属配合物是参与后续钯催化交叉偶联的关键中间体，
• Synthesis of Isomerically Pure (<i>Z</i>)-Alkenes from Terminal Alkynes and Terminal Alkenes: Silver-Catalyzed Hydroalkylation of Alkynes
  作者：Mitchell T. Lee、Madison B. Goodstein、Gojko Lalic

  DOI：10.1021/jacs.9b09336

  日期：2019.10.30

  molecules and often are used as intermediates in organic synthesis. Many alkenes exist in two stereoisomeric forms (E and Z), which have different structures and different properties. The selective formation of the two isomers is an important synthetic goal that has long inspired the development of new synthetic methods. However, the efficient synthesis of diastereopure, thermodynamically less stable, Z-alkenes

  烯烃是一类重要的化合物，常见于生物活性分子中，常被用作有机合成的中间体。许多烯烃以两种立体异构形式（E 和 Z）存在，它们具有不同的结构和不同的性质。两种异构体的选择性形成是一个重要的合成目标，长期以来一直激励着新合成方法的发展。然而，非对映纯、热力学稳定性较差的 Z-烯烃的有效合成仍然具有挑战性。在这里，我们展示了通过银催化的末端炔烃加氢烷基化，使用烷基硼烷作为偶联伙伴，有效合成非对映纯 Z-烯烃（Z:E > 300:1）。我们还描述了对底物范围的探索，这揭示了新方法的广泛官能团兼容性。
• Stereocontrol in organic synthesis using silicon-containing compounds. A synthesis of methyl (+)-nonactate
  作者：Mohammed Ahmar、Catherine Duyck、Ian Fleming

  DOI：10.1039/a804283g

  日期：——

  7-ethylenedioxy-4-dimethyl(phenyl)silylhept-2-ene, introducing one stereogenic centre carrying a silyl group. Hydroboration–oxidation gave (2S,4S)-7,7-ethylenedioxy-4-dimethyl(phenyl)silylheptan-2-ol 9, controlling a second stereogenic centre. Conjugate addition of the phenyldimethylsilylcuprate reagent to the α,β-unsaturated imide (2′E,6′S,8′R,5S)-1-[8′-benzyloxy-6′-dimethyl(phenyl)silylnon-2′-enoyl]-5-tr

  （3 Z，2 S）-7,7-乙二氧基己-3--3-烯-2-基N-苯基氨基甲酸酯7得到烯丙基硅烷8，（2 E，4 S）-7,7-乙二氧基-4-二甲基（苯基）甲硅烷基庚-2-烯，引入一个带有甲硅烷基的立体中心。氢硼化-氧化得到（2 S，4 S）-7,7-乙撑二氧基-4-二甲基（苯基）甲硅烷基庚烷-2-醇9，控制了第二个立体异构中心。将α-β-不饱和酰亚胺（2'E，6 'S，8'R，5 S）-1- [8'-苄氧基-6'-二甲基（苯基）甲硅烷基非-2'-烯基] -5-三苯基甲氧基甲基吡咯烷丁-2-酮11引入了第三个立体异构中心，衍生自该产物的酯的甲基化引入了第四。酯水解和双甲硅烷基-羟基转化得到（2 S，3 S，6 S，8 R）-8-苄氧基-3,6-二羟基-2-甲基壬酸16，其中（+）-壬酸甲酯通过选择性地形成β-内酯17而不是七元内酯来区分羟基来制备图2。
• General method for iron-catalyzed multicomponent radical cascades–cross-couplings
  作者：Lei Liu、Maria Camila Aguilera、Wes Lee、Cassandra R. Youshaw、Michael L. Neidig、Osvaldo Gutierrez

  DOI：10.1126/science.abj6005

  日期：2021.10.22

  addition to vinyl boronates) with Grignard reagents. Then, we extended the scope of these radical cascades by developing a general and broadly applicable Fe-catalyzed multicomponent annulation–cross-coupling protocol that engages a wide range of π-systems and permits the practical synthesis of cyclic fluorous compounds. Mechanistic studies are consistent with a bisarylated Fe(II) species being responsible

  过渡金属催化的交叉偶联反应是化学合成中应用最广泛的一些方法。然而，尽管铁 (Fe) 作为一种潜在的更便宜、更丰富、毒性更小的过渡金属催化剂具有显着优势，但其在多组分交叉偶联中的实际应用仍然很大程度上不成功。我们展示了 1,2-双（二环己基膦基）乙烷 Fe 催化的 α-硼基自由基（由选择性自由基加成到乙烯基硼酸盐产生）与格氏试剂的偶联。然后，我们通过开发一种通用且广泛适用的 Fe 催化多组分环化-交叉偶联方案扩展了这些自由基级联的范围，该方案涉及广泛的 π 系统并允许实际合成环状氟化合物。