methyl 4-O-benzoyl-6-bromo-2,6-dideoxy-α-D-ribo-hexopyranoside | 83497-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4-O-benzoyl-6-bromo-2,6-dideoxy-α-D-ribo-hexopyranoside
• 英文别名: bromopyranoside；[(2S,3S,4S,6S)-2-(bromomethyl)-4-hydroxy-6-methoxyoxan-3-yl] benzoate
• CAS: 83497-33-0
• 化学式: C₁₄H₁₇BrO₅
• 分子量: 345.19
• InChiKey: JKUVNICRUCUXRI-RNJOBUHISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-O-benzoyl-6-bromo-2,6-dideoxy-α-D-ribo-hexopyranoside 在 palladium on activated charcoal 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 无水碳酸镉 、 18-冠醚-6 、 氨 、 水 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 107.59h， 生成 (21',23'-epoxy-14'-hydroxy-24'-nor-5'β,14'β-chola-10',22'-dien-3'β-yl) O-<2''',6'''-dideoxy-β-D-ribo-hexopyranosyl>-(1->4)-O-<2'',6''-dideoxy-β-D-ribo-hexopyranosyl>-(1->4)-<2,6-dideoxy-β-D-ribo-hexopyranoside>
  参考文献：
  名称：

  在心脏类固醇上。十六。洋地黄毒的立体选择性β-糖基化：洋地黄毒的合成†

  摘要：

  开发了两种方法对洋地黄糖进行立体选择性β-糖基化。第一个通过在酸催化下N-甲基氨基甲酸酯基团的1,3-参与实现了立体控制。第二种在中性介质中利用汞离子催化的硫糖苷的裂解和对甲氧基苯甲酰基的1，3-参与。通过这些方法的组合，首次实现了高度立体选择性和相当有效的洋地黄毒苷（C7）合成。呋喃基-取代的前体IV洋地黄毒苷的（方案1）作为糖苷配基，和呋喃基团是由我们的已知氧化方法转化为洋地黄毒苷的不饱和内酯（米氯过苯甲酸/加入NaBH 4）分子中碳水化合物部分的组装和解封完成后）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680203
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-altropyranoside 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 barium carbonate 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到methyl 4-O-benzoyl-6-bromo-2,6-dideoxy-α-D-ribo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  支链糖。三十五。L-Rubranitose (2,3,6-trideoxy-3-C-methyl-4-O-methyl-3-nitro-L-xylo-hexopyranose)的合成

  摘要：

  标题化合物是由甲基 2,6-dideoxy-4-O-methyl-β-L-thero-hexopyranosid-3-ulose (11) 通过连续转化立体选择性合成的；氰基化，还原性螺环氮丙啶形成，还原性开环成甲基支化氨基糖，氧化成相应的硝基糖。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.2535

文献信息

• Branched-chain Sugars. XXXVI. A New Synthesis of Methyl 4-<i>O</i>-Benzoyl-3-benzoylamino-2,3,6-trideoxy-3-<i>C</i>-methyl-α-L-<i>xylo</i>-hexopyranoside, a Derivative of the Branched-chain Amino Sugar of Antibiotic A35512B
  作者：Toshio Yasumori、Ken-ichi Sato、Hironobu Hashimoto、Juji Yoshimura

  DOI：10.1246/bcsj.57.2538

  日期：1984.9

  The title compound was synthesized from methyl 4-O-benzyl-2,6-dideoxy-β-L-threo-hexopyranosid-3-ulose (19) through cyanomesylation, reductive spiro aziridine formation, and reductive ring-opening. When (2-methoxyethoxymethyl) group was used as the protecting group at O-4 of the above intermediate, it could not be removed at the final stage.

  标题化合物由甲基 4-O-benzyl-2,6-dideoxy-β-L-threo-hexopyranosid-3-ulose (19) 通过氰基甲基化、还原性螺环氮丙啶形成和还原性开环合成。当(2-甲氧基乙氧基甲基)基团用作上述中间体的O-4处的保护基团时，它不能在最后阶段去除。
• On the Synthesis of Aminoglycosides of Cardioactive Steroids: A Study Directed Towards β- Selective Glycosylations of 3-Aminodigitoxose with Digitoxigenin Analogues
  作者：Gabriella Finizia

  DOI：10.1080/07328309808005770

  日期：1998.1

  3-amino-β-digitoxosyl derivatives of cardioactive steroids. A 1,3 participation procedure, used under acid or mercury salt catalysis, and the imidate procedure were investigated. A careful fine tuning of the glycosylation conditions was necessary in order to obtain significant β-d-stereoselectivity, which proved to be mainly dependent on the polarity of the solvent and the relative reactivity of the sugar and the

  摘要合成了3-氨基数字氧糖（d-ristosamine）的氨基甲酸酯衍生物，目的是合成具有心脏活性的甾族化合物的3-氨基-β-数字臭糖基衍生物。研究了在酸或汞盐催化下使用的1,3参与程序和亚氨酸盐程序。为了获得显着的β-d-立体选择性，必须对糖基化条件进行仔细的微调，这被证明主要取决于溶剂的极性以及糖和亲核试剂的相对反应性。
• Branched-chain Sugars. XXXV. The Synthesis of L-Rubranitrose (2,3,6-trideoxy-3-<i>C</i>-methyl-4-<i>O</i>-methyl-3-nitro-L-<i>xylo</i>-hexopyranose)
  作者：Juji Yoshimura、Toshio Yasumori、Tatsuya Kondo、Ken-ichi Sato

  DOI：10.1246/bcsj.57.2535

  日期：1984.9

  thero-hexopyranosid-3-ulose (11) through the successive conversions; cyanomesylation, reductive spiro aziridine formation, reductive ring-opening to the methyl-branched amino sugar, oxidation to the corresponding nitro sugar.

  标题化合物是由甲基 2,6-dideoxy-4-O-methyl-β-L-thero-hexopyranosid-3-ulose (11) 通过连续转化立体选择性合成的；氰基化，还原性螺环氮丙啶形成，还原性开环成甲基支化氨基糖，氧化成相应的硝基糖。
• Synthesis Study toward Mayamycin
  作者：Kui Wu、Meining Wang、Qizheng Yao、Ao Zhang

  DOI：10.1002/cjoc.201201084

  日期：2013.1

  Natural product mayamycin is the first example in the angucycline class featuring a C‐glycoside linkage at the C5‐position of the benz[a]anthracenone core with remarkable biological activities. We successfully synthesized the two retrosynthetic fragments, but found that the final C‐glycosylation did not occur. Alternatively, an A‐ring saturated aglycon was prepared, but the proposed C‐glycosylation

  天然产物玛雅霉素是安古霉素类中的第一个例子，在苯并[ a ]蒽环酮核心的C5位具有C-糖苷键，具有显着的生物活性。我们成功合成了两个逆合成片段，但发现最终的C糖基化没有发生。另外，还可以准备一个A环饱和糖苷配基，但建议的C-糖基化反应仍未进行。最后，使用简化的底物，随后的C糖基化顺利进行，从而减少了两环的玛雅霉素类似物。
• Studies of the mechanistic diversity of sodium cyanoborohydride reduction of tosylhydrazones
  作者：Vaughn P. Miller、Ding Yah Yang、Theresa M. Weigel、Oksoo Han、Hung Wen Liu

  DOI：10.1021/jo00278a035

  日期：1989.8