tetracyclo[4.2.0.02,4.03,7]nonene-8 | 7785-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: tetracyclo[4.2.0.02,4.03,7]nonene-8
• 英文别名: tetracyclo<4.3.0.0.^2,4.0^3,7>non-8-ene；tetracyclo[4.3.0.0^2,4.0^3,7]non-8-ene；deltacyclene；Tetracyclo<4.3.0.0^2.4.0^3.7>nonen-(8)；Tetracyclo<4.3.0.0^2,4.0^3,7>non-8-en；Deltacyclen
• CAS: 7785-10-6
• 化学式: C₉H₁₀
• 分子量: 118.178
• InChiKey: KRBYEYMCXYSAIT-STRDHONQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.68
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetracyclo[4.2.0.02,4.03,7]nonene-8 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 二氯二茂锆 、 双氧水 、 三乙胺 作用下， 以 氯仿 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 syn-3-phenyl-3-phosphapentactyclo[6.4.0.0^2,6.0^8,10]dodecane-3-sulfide
  参考文献：
  名称：

  催化环化铝用于合成降冰片烷环戊二烯

  摘要：

  通过降冰片烯的催化环铝化获得了一种有效的一锅法，该方法通过二氯膦（RPCl 2，其中R = Ph，t- Bu，Me）与降冰片烷环氧化的氧化铝环戊烷的原位反应合成多环膦酸酯。膦酸酯的氧化得到相应的多环膦酸酯3-氧化物（3-硫化物）。通过3-苯基-3-磷三环[5.2]的反应，首次制备了钼配合物L 2 Mo（CO）4（L ＝ 3-苯基-3-磷三环[5.2.1.0 2,6 ]癸烷）。 1.0 2，6 ]癸烷与六羰基钼。所得化合物的结构通过X射线衍射和多核证实。1 H，13 C和31 P NMR光谱。

  DOI：

  10.1021/om5010463
• 作为产物：
  描述：

  exo-endo-hexacyclo<9.2.1.02,10.03,8.04,6.05,9>tetradec-12-ene 生成 tetracyclo[4.2.0.02,4.03,7]nonene-8
  参考文献：
  名称：

  The ethanonoradamantanes. An experimental evaluation of empirical force field predictions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00877a018

文献信息

• Versatile Syntheses of Alkynyl- and Substituted Alkynylcyclopropanes: 2-Alkoxyethynylcyclopropanes for the Anellation of Bicyclo[3.3.0]octane Fragments
  作者：Hans-Christian Militzer、Sten Schömenauer、Carola Otte、Carsten Puls、Jürgen Hain、Stefan Bräse、Armin de Meijere

  DOI：10.1055/s-1993-25988

  日期：——

  Enol ethers 1a-f are brominated at - 78° C and the resulting alkyl 1,2-dibromoethyl ethers are regioselectively coupled with propargyl-magnesium bromide to give 4-alkoxy-5-bromo-1-pentynes 2a-f, which are protected at the acetylenic terminus with a trimethylsilyl group. These 4-alkoxy-5-bromo-1-trimethylsilyl-1-pentynes 3a-f readily cyclize by γ-elimination to give trimethylsilyl protected 2-alkoxyethynylcyclopropanes 4a-f in excellent overall yields. Under appropriate conditions (E)-diastereomers (E)-4a-f can be prepared selectively. The diastereoselectivity of the bromine addition onto enantiomerically pure chiral enol ethers 1e and 1f, however, is 64% (for 2f) at best. 2-Alkoxy-1-trimethylsilylethynyl-cyclopropanes (E/Z)-4 can be deprotonated with LDA or butyllithium to give configurationally stable 1-lithio derivatives (E)-6, which are trapped by reactive electrophiles (protons, carbonyl compounds, tosyl halides) with retention of configuration on the three-membered ring. 2-Alkoxy-1-ethynylcyclopropanes 5 can be used to anellate a bicyclo[3.3.0]octane fragment onto a cycloalkene in a domino-type reaction sequence, as demonstrated by the Pauson-Khand cycloaddition of (E)-5c to norbornene (14) as well as deltacyclene (20), and subsequent interconversion to the tetracyclic and hexacyclic compounds anti/syn-19 and anti/syn-25/27 with a reasonable degree of diastereoselectivity.

  Enol醚1a-f在-78°C下进行溴化，生成的烷基1,2-二溴乙基醚经区域选择性偶联反应与炔丙基-镁溴反应，得到4-烷氧基-5-溴-1-戊炔2a-f，其在炔端用三甲基硅基保护。这些4-烷氧基-5-溴-1-三甲基硅基-1-戊炔3a-f通过γ-消除易于环化，以优异的总收率得到三甲基硅基保护的2-烷氧基乙炔基环丙烷4a-f。在适当条件下，可以选择性地制备(E)-4a-f。然而，溴对纯手性enol醚1e和1f的加成反应的立体选择性最多为64%（对于2f）。2-烷氧基-1-三甲基硅基乙炔基环丙烷(E/Z)-4可通过LDA或丁基锂去质子化，得到构型稳定的1-锂衍生物(E)-6，这些衍生物通过保留三元环的构型被活性亲电试剂（质子、羰基化合物、甲苯磺酰卤化物）捕获。2-烷氧基-1-乙炔基环丙烷5可用于将双环[3.3.0]辛烷片段通过多米诺式反应序列结合到环烯上，如通过(E)-5c与降冰片烯（14）以及δ环烯（20）的Pauson-Khand环加成反应，随后通过合理的立体选择性相互转化为四环和六环化合物anti/syn-19以及anti/syn-25/27所证明。
• Selective homo-Diels–Alder addition of acetylenic hydrocarbons to norbornadiene catalysed by a cobalt complex
  作者：James E. Lyons、Harry K. Myers、Abraham Schneider

  DOI：10.1039/c39780000636

  日期：——

  A cobalt complex, formed by reducing [Co(acac)3](Hacac = acetylacetone) with diethyl-aluminium chloride in the presence of the bidentate ligand bis(1,2-diphenylphosphino)ethane, is an active catalyst for the selective [2+2+2] cycloaddition of acetylenic hydrocarbons RCCH (R = alkyl, H, or aryl) to norbornadiene.

  通过在二齿配体双（1,2-二苯基膦基）乙烷存在下用二乙基铝氯化物还原[Co（acac）3 ]（Hacac =乙酰丙酮）形成的钴配合物是选择性[2]的活性催化剂。 + 2 + 2]炔烃RC CH（R =烷基，H或芳基）与降冰片二烯的环加成反应。
• Nickon, Alex; Weglein, Raymond C.; Mathew, C. Thomas, Canadian Journal of Chemistry, 1981, vol. 59, p. 302 - 313
  作者：Nickon, Alex、Weglein, Raymond C.、Mathew, C. Thomas

  DOI：——

  日期：——
• Ring opening reactions of deltacyclene epoxides
  作者：Mark Lautens、Catherine M. Crudden

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80512-8

  日期：1989.1
• Lucchi, Ottorino De; Modena, Giorgio, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1983, vol. 14, p. 229 - 232
  作者：Lucchi, Ottorino De、Modena, Giorgio

  DOI：——

  日期：——