(+/-)-2-acetyl-2-hydroxy-5,12-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthacene-6,11-dione | 33628-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 并四苯
• 英文名称: (+/-)-2-acetyl-2-hydroxy-5,12-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthacene-6,11-dione
• 英文别名: 8-acetyl-8-hydroxy-7,8,9,10-tetrahydro-6,11-dimethoxy-5,12-naphthacenedione；(+/-)-7-deoxy-4-demethoxy-daunomycinone dimethyl ether；(+/-)-4-demethoxy-7-deoxydaunomycinone dimethyl ether；4-demethoxy-7-deoxydaunomycinone；(+/-)-4-Demethoxy-7-desoxy-daunomycinon-dimethylether；9-acetyl-9-hydroxy-6,11-dimethoxy-8,10-dihydro-7H-tetracene-5,12-dione
• CAS: 33628-86-3
• 化学式: C₂₂H₂₀O₆
• 分子量: 380.397
• InChiKey: KOTIZSPABVYPJX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  629.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.355±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  89.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2-acetyl-2-hydroxy-5,12-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthacene-6,11-dione 在 sodium hydroxide 、 三氯化铝 、 1,3-二溴-5,5-二甲基海因 、 硫酸 、 silver trifluoroacetate 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 14.25h， 生成 9-acetyl-5,7,9,11-tetrahydroxy-7,8,9,10-tetrahydronaphthacene-5,12-dione
  参考文献：
  名称：

  An improved route to 4-demethoxydaunomycinone. A-Ring functionalization and resolution studies of tetracyclic precursors

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00344a031
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基氢醌 在 盐酸 、 三氯化铝 、 过氧化氢苯甲酰 、 溴 、 氧气 、 potassium carbonate 、 sodium iodide 、 sodium chloride 、 sodium t-butanolate 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氯乙烯 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丁酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 25.03h， 生成 (+/-)-2-acetyl-2-hydroxy-5,12-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthacene-6,11-dione
  参考文献：
  名称：

  Simple o-quinodimethane route to (.+-.)-4-demethoxydaunomycinone

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00398a020

文献信息

• An efficient synthesis of optically pure anthracyclinone intermediates by the novel use of microbial reduction
  作者：Shiro Terashima、Katsumi Tamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88665-7

  日期：1982.1

  Reduction of the racemic α-hydroxy ketones((±)-3a,b) with fermenting baker's yeast followed by fractional recrystallization and oxidation was found to readily afford optically pure anthracyclinone intermediates((R) (−)-3a,b and their partially optically active antipodes ((S)(+)-3a,b). The useless enantiomers ((S)(+)-3a,b and diastereomeric vicinal-diols((+)- 5a,b) could be recycled to (±)-3a,b and

  发现通过发酵贝克酵母还原消旋α-羟基酮（（±）-3a，b），然后进行部分重结晶和氧化，可以轻松提供光学纯的蒽环酮中间体（（R）（-）-3a，b及其部分衍生物旋光对映体（（S）（+）-3a，b）。无用对映异构体（（S）（+）-3a，b和非对映体邻位二醇（（+）-5a，b）可以回收为（± ）-3a，b和非手性酮（6a，b）分别通过外消旋和氧化裂解而获得。
• Development of a novel synthetic route to optically active anthracyclinones: Preliminary synthesis of the racemic key intermediate.
  作者：NORIHIKO TANNO、SHIRO TERASHIMA

  DOI：10.1248/cpb.31.811

  日期：——

  In order to develop a novel synthetic route to a key synthetic intermediate ((R)-(-)-3) for optically active anthracyclinones (2a-d), preparation of the racemic intermediate ((±)-3) from the α, β-unsaturated ketone (6), obtainable from the α, β-unsaturated acid (5) or the 2-tetralone (11), was attempted according to the designed synthetic scheme. Since epoxidation of the racemic allylic alcohol ((±)-7) produced by reduction of 6, followed by reductive cleavage of the epoxides ((±)-8a, b) and oxidation of the vicinal-diol ((±)-9a), was found to readily give the desired (±)-3 in good overall yield, optically pure (R)-(-)-3 should be obtainable from 6 if 6 can be asymmetrically reduced to afford (S)-7 in a high optical yield. The racemic ketone ((±)-3) was further transformed to (±)-7-deoxy-4-demethoxy-daunomycinone dimethyl ether ((±)-13), from which racemic 4-demethoxyanthracyclinone ((±)-2c, d) could be elaborated.

  为了开发出一条通向光学活性蒽环类化合物（2a-d）的关键合成中间体（(R)-(-)-3）的新合成路线，我们根据设计的合成方案，尝试从α，β-不饱和酮（6）制备外消旋中间体（(±)-3），该中间体可从α，β-不饱和酸（5）或 2-四氢萘酮（11）中获得。由于发现通过还原 6 生成的外消旋烯丙基醇（(±)-7）的环氧化反应，随后环氧化物（(±)-8a, b）的还原裂解和沧醛二醇（(±)-9a）的氧化反应很容易得到所需的(±)-3，而且总收率很高，因此如果 6 可以不对称地还原，以高光学收率得到(S)-7，那么就可以从 6 得到光学纯度为(R)-(-)-3。外消旋酮（(±)-3）进一步转化为(±)-7-脱氧-4-去甲氧基-金霉素酮二甲醚（(±)-13），并由此制备外消旋 4-去甲氧基蒽环酮（(±)-2c, d）。
• 3-(Acyloxy)-3-buten-2-ones as dienophiles in anthracyclinone synthesis. An efficient route to 4-demethoxy-7-deoxydaunomycinone derivatives
  作者：Robert J. Ardecky、Domingo Dominguez、Michael P. Cava

  DOI：10.1021/jo00342a005

  日期：1982.1
• A simple synthesis of (±) 4-demethoxydaunomycinone
  作者：A.V. Rama Rao、V.H. Deshpande、N. Laxma Reddy

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92833-8

  日期：1980.1
• 1,4-Dipole-metalated quinone strategy to (.+-.)-4-demethoxydaunomycinone and (.+-.)-daunomycinone. Annelation of benzocyclobutenedione monoketals with lithioquinone bisketals
  作者：John S. Swenton、D. Keith Anderson、Daniel K. Jackson、Lakshmi Narasimhan

  DOI：10.1021/jo00337a002

  日期：1981.11