(1R,5S)-methyl 2,6,6-trimethyl-4-oxobicyclo[3.1.1]hept-2-ene-3-carboxylate | 188584-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,5S)-methyl 2,6,6-trimethyl-4-oxobicyclo[3.1.1]hept-2-ene-3-carboxylate
• 英文别名: methyl (1R,5S)-2,6,6-trimethyl-4-oxobicyclo[3.1.1]hept-2-ene-3-carboxylate
• CAS: 188584-97-6
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: PAUVZQGILOSITI-JGVFFNPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5S)-methyl 2,6,6-trimethyl-4-oxobicyclo[3.1.1]hept-2-ene-3-carboxylate 在 potassium carbonate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (1R,5S)-ethyl 2-((E)-4-cyanostyryl)-6,6-dimethyl-4-oxobicyclo[3.1.1]hept-2-ene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  交叉共轭的乙烯基[4 + 2]阴离子环的开发及其在天然抗生素（±）-ABX合成中的应用。

  摘要：

  交叉共轭的乙烯基[4 + 2]阴离子环化技术已经得到了新的发展，其级联工艺对区域化学控制和化学选择性具有很高的偏爱，从而以中等至高的收率（高达94％的产率）产生了唯一的迈克尔型加合物。 （35个示例）。通过将该方法用作关键操作，已成功地以简明的7个步骤成功完成了外消旋形式的天然抗生素ABX的首次全合成，总收率约为20％。

  DOI：

  10.1002/anie.201914657
• 作为产物：
  描述：

  马鞭草烯醇 、 碳酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以82%的产率得到(1R,5S)-methyl 2,6,6-trimethyl-4-oxobicyclo[3.1.1]hept-2-ene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  交叉共轭的乙烯基[4 + 2]阴离子环的开发及其在天然抗生素（±）-ABX合成中的应用。

  摘要：

  交叉共轭的乙烯基[4 + 2]阴离子环化技术已经得到了新的发展，其级联工艺对区域化学控制和化学选择性具有很高的偏爱，从而以中等至高的收率（高达94％的产率）产生了唯一的迈克尔型加合物。 （35个示例）。通过将该方法用作关键操作，已成功地以简明的7个步骤成功完成了外消旋形式的天然抗生素ABX的首次全合成，总收率约为20％。

  DOI：

  10.1002/anie.201914657

文献信息

• A Convenient Synthesis of (1<i>S</i>,5<i>S</i>)-4-Alkyl- 3-carbomethoxy-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]- hept-3-en-2-ones with High Optical Purity
  作者：Masataka Watanabe、Tetsuya Abe、Nobuyuki Harada

  DOI：10.1021/jo9612279

  日期：1997.5.1
• Development of a Cross‐Conjugated Vinylogous [4+2] Anionic Annulation and Application to the Total Synthesis of Natural Antibiotic (±)‐ABX
  作者：Jing‐Kai Huang、Kak‐Shan Shia

  DOI：10.1002/anie.201914657

  日期：2020.4.16

  vinylogous [4+2] anionic annulation has been newly developed, the cascade process of which has a high preference for regiochemical control and chemoselectivity, giving rise to exclusively Michael-type adducts in moderate to high yields (up to 94 %, 35 examples). By making use of this approach as a key operation, the first total synthesis of natural antibiotic ABX, in racemic form, has been successfully

  交叉共轭的乙烯基[4 + 2]阴离子环化技术已经得到了新的发展，其级联工艺对区域化学控制和化学选择性具有很高的偏爱，从而以中等至高的收率（高达94％的产率）产生了唯一的迈克尔型加合物。 （35个示例）。通过将该方法用作关键操作，已成功地以简明的7个步骤成功完成了外消旋形式的天然抗生素ABX的首次全合成，总收率约为20％。