烯亚丙基二乙酸酯 | 869-29-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 烯亚丙基二乙酸酯
• 中文别名: 烯丙亚基二乙酸酯
• 英文名称: 1,1-diacetoxy-2-propene
• 英文别名: prop-2-ene-1,1-diyl diacetate；allylidene diacetate；3,3-diacetoxypropene；1-acetyloxyprop-2-enyl acetate
• CAS: 869-29-4
• 化学式: C₇H₁₀O₄
• mdl: MFCD00008708
• 分子量: 158.154
• InChiKey: TXECTBGVEUDNSL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -37.6°C
• 沸点：
  180°C (estimate)
• 密度：
  1.0760
• 溶解度：
  0.06 M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.428
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险等级：
  6.1(a)
• 危险类别码：
  R23/24/25,R34,R36/37/38
• 危险品运输编号：
  UN 2810
• 海关编码：
  2915390090
• 包装等级：
  II
• 安全说明：
  S26,S36/37/39

制备方法与用途

类别: 农药

毒性分级: 剧毒

急性毒性:

• 口服-大鼠 LD50: 35 毫克/公斤
• 口服-小鼠 LD50: 37.5 毫克/公斤

刺激数据:

• 皮肤-兔子：500 毫克，重度刺激
• 眼睛-兔子：10 毫克，重度刺激

可燃性危险特性: 明火可燃；燃烧时释放有毒氮氧化物烟雾

储运特性: 库房应保持通风、低温和干燥；与氧化剂、酸类及食品添加剂分开存放

灭火剂: 干粉、泡沫、二氧化碳、砂土。(禁止使用酸碱灭火剂)

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  烯亚丙基二乙酸酯 在 ammonium cerium(IV) nitrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.5h， 以86%的产率得到丙烯醛
  参考文献：
  名称：

  硝酸铈铵催化醛类化学选择性合成酰基醛及其脱保护的温和高效方法

  摘要：

  已经开发了一种温和有效的方法，用于在催化量的硝酸铈铵存在下使用乙酸酐从醛化学选择性合成双乙酸酯（酰基），收率极好。发现酮在反应条件下不受影响。还实现了用水和硝酸铈铵对酰基进行脱保护。

  DOI：

  10.1055/s-2002-34243
• 作为产物：
  描述：

  乙酸酐 、 丙烯醛 在 iron(III) chloride 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 烯亚丙基二乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  通过分支选择性 Pd/Cu 催化的烯丙基取代对简单二羧酸盐进行立体发散去对称化。

  摘要：

  不对称去对称化已被证明是在不对称合成中构建立体中心的有力策略。本文报道了 Pd/Cu 催化的不对称去对称化反应与简单的偕二羧酸盐。带有芳基或杂芳基的多种亚氨基酯与这种双金属催化体系相容。反应顺利进行，以良好的收率得到所需的产物，具有高至优异的区域选择性、非对映选择性和对映选择性（高达 20:1 的支链：线性，>20:1 dr，>99 % ee）。值得注意的是，该反应有利于支链选择性，这对于 Pd 催化的烯丙基烷基化反应是不寻常的。此外，标准产品可以很容易地转化为其他有价值的分子，例如手性烯丙醇、氨基甲酸酯和有机硼化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.202200273
• 作为试剂：
  描述：

  2-氨基苯酚 、 硝苯酚 在 盐酸 作用下， 以 烯亚丙基二乙酸酯 为溶剂， 生成 8-羟基喹啉
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of 8-hydroxyquinoline

  摘要：

  通过将邻硝基苯酚溶液逐渐加入丙烯醛或烯丙基醚或二酯的水酸溶液中的邻氨基酚，可以获得纯级8-羟基喹啉的产量显著增加。8-羟基喹啉是一种商业产品，具有已知用途。

  公开号：

  US04044011A1

文献信息

• A NOVEL AND EFFICIENT CONVERSION OF ALDEHYDES TO 1,1-DIACETATES CATALYZED WITH FeCl₃/SiO₂UNDER MICROWAVE IRRADIATION
  作者：Cunde Wang、Minghua Li

  DOI：10.1081/scc-120014779

  日期：2002.1

  ABSTRACT 1,1-Diacetates (3) are effectively synthesized in few minutes by acylation reaction of aldehydes with acetic anhydride in the presence of FeCl3/SiO2 under microwave irradiation.

  摘要 1,1-二乙酸酯 (3) 通过醛与乙酸酐在 FeCl3/SiO2 存在下在微波辐射下的酰化反应在几分钟内有效合成。
• An Improved Method for the Synthesis of Allylic<i>gem</i>-Diacetates from α,β-Unsaturated Aldehydes Catalyzed by Lithium Tetrafluoroborate
  作者：Fumiaki Ono、Kuniaki Nishioka、Shirou Itami、Hirotaka Takenaka、Tsuneo Sato

  DOI：10.1246/cl.2008.1248

  日期：2008.12.5

  An improved method for the synthesis of allylic gem-diacetates (acylals) is described. The desired acylals are obtained by the reaction of α,β-unsaturated aldehydes with acetic anhydride using a catalytic amount of lithium tetrafluoroborate in diethyl ether at room temperature.

  描述了一种合成烯丙基双乙酸酯（酰基醚）的改进方法。通过在室温下使用少量四氟硼酸锂作催化剂和乙醚作溶剂，使α,β-不饱和醛与乙酸酰反应，得到所需的酰基醚。
• RuCl₃ · <i>x</i>H₂O: A New Efficient Catalyst for Facile Preparation of 1,1‐Diacetates from Aldehydes
  作者：Anil Saini、Sanjay Kumar、Jagir. S. Sandhu

  DOI：10.1080/00397910701650831

  日期：2007.12.1

  Abstract An efficient, facile preparation of aldehyde 1,1‐diacetates (acylals) in excellent yields catalyzed by RuCl3 · xH2O is described. Ketones do not react under these conditions.

  摘要 描述了在 RuCl3·xH2O 催化下以优异的产率高效、简便地制备醛 1,1-二乙酸酯（酰基）。酮在这些条件下不反应。
• Zinc Tetrafluoroborate-Catalyzed Efficient Conversion of Aldehydes to Geminal Diacetates and Cyanoacetates
  作者：Brindaban C. Ranu、Jyotirmoy Dutta、Arijit Das

  DOI：10.1246/cl.2003.366

  日期：2003.4

  A trace of an aqueous solution of zinc tetrafluoroborate was demonstrated to catalyze the conversion of an aldehyde to its 1,1-diacetate by acetic anhydride without any solvent. A similar reaction of an aldehyde with a mixture of potassium cyanide and acetic anhydride in methylene chloride was also catalyzed by Zn(BF4)2 to provide the corresponding geminal cyanoacetate.

  演示了一种含锌四氟硼酸盐的水溶液在无任何溶剂的情况下催化醛向其1,1-二乙酸酯的转化，该转化是通过乙酸酐实现的。类似地，在二氯甲烷中，醛与氰化钾和乙酸酐的混合反应也受到Zn(BF₄)₂的催化，生成相应的乙二酸酯。
• A Remarkable HBF₄-SiO₂-Catalyzed Synthesis of Acylals from Aldehydes under Solvent-Free Conditions
  作者：Vinod Kamble、Babasaheb Bandgar、Neeta Joshi、Vasant Jamode

  DOI：10.1055/s-2006-950282

  日期：2006.10

  HBF 4 -SiO 2 has been found to be an outstanding catalyst for the protection of carbonyl compounds as acylals under entirely solvent-free conditions. Some of the major advantages of this procedure are high yields, ease of operation, high chemoselectivity, high atom efficiency, and compatibility with other protecting groups.

  已发现 HBF 4 -SiO 2 是一种出色的催化剂，用于在完全无溶剂的条件下保护作为酰基的羰基化合物。该方法的一些主要优点是收率高、易于操作、化学选择性高、原子效率高以及与其他保护基团的相容性。

表征谱图