2,3,5-Tri-tert-butyl-2,4-cyclopentadien-1-on | 36319-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,3,5-Tri-tert-butyl-2,4-cyclopentadien-1-on
• 英文别名: 2,3,5-Tri-tert-butylcyclopenta-2,4-dienone；2,3,5-tri-t-butyl-2,4-cyclopentadien-1-one；2,3,5-tri(tert-butyl)cyclopentadienone；2,3,5-tri-tert-butylcyclopentadienone；2,3,5-Tri-tert-butylcyclopentadienon；2,3,5-tri-t-butylcyclopentadienone；2,3,5-Tritert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-one
• CAS: 36319-95-6
• 化学式: C₁₇H₂₈O
• 分子量: 248.409
• InChiKey: IEMFAIFQGJAEFA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.939±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5-Tri-tert-butyl-2,4-cyclopentadien-1-on 在 lithium aluminium tetrahydride 、 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 1,2,3,4-Tetra-tert-butylcyclopenten
  参考文献：
  名称：

  Maier, Guenther; Pfriem, Stephan; Schaefer, Ulrich, Chemische Berichte, 1981, vol. 114, p. 3965 - 3987

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三叔丁基苯酚 在 potassium tert-butylate 、 氧气 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以4.7%的产率得到2,3,5-Tri-tert-butyl-2,4-cyclopentadien-1-on
  参考文献：
  名称：

  通过稳定的降冰片二烯酮合成极度拥挤的萘

  摘要：

  HF/3-21G 和 B3LYP/6-31G(d) 水平的计算研究表明 5,6,8-三（叔丁基）-1,2,3,4-四苯基萘 (2) 可能是最将显示正常稳定性的拥挤萘衍生物；更高度拥挤的萘更愿意作为相应的杜瓦异构体存在。通过在 83 摄氏度下使 3,4,5,6-四苯基苄与 2,3,5-三（叔丁基）环戊二烯酮反应来制备 2 的初步尝试得到了稳定的降冰片二烯酮，1,2,4-三（叔-丁基)-5,6,7,8-四苯基-9-氧代-1,4-二氢-1,4-甲萘 (3)，通过 X 射线晶体学表征。3 脱羰的实验和计算 (HF/3-21G) 活化能 (E(a)) 非常高：分别为 39 和 46 kcal/mol，这是过渡态应变显着增加的一种表现，因为叔丁基被迫在一起。通过在回流的甲苯中加热 3 以良好的收率获得萘 2，其 X 射线结构显示出与正常萘几何形状不同的异常变形。然而，2并不是完全稳定的，在二甲苯中长时间加热会分解。

  DOI：

  10.1021/ja011453m

文献信息

• Synthesis and rearrangement of alkylaryl- and aryl-substituted dihydrosemibullvalenes by thermolysis of 7,8-fused cyclo-octa-1,3,5-triene derivatives
  作者：Simon Greenfield、Kenneth Mackenzie

  DOI：10.1039/p29860001651

  日期：——

  provide useful models for investigation of equilibria between the electrocyclic valence tautomers, the scope and mechanism for thermal cross-cyclisations in, for example, unsymmetrically substituted cyclo-octatrienes, and the thermal vinyl–cyclopropane (1,3-allylic shift) isomerisation and/or H-atom transfer disproportionation of the resulting arylated and alkylaryldihydrosemibullvalenes. The results best

  已经系统地研究了环丁二烯亲二烯（1）与环戊二烯酮的热环加成；立体异构体加合物可通过脱羰作用方便地获得各种四芳基-，甲基三苯基-，三苯基-，三叔丁基-和二甲基二苯基-环辛-1,3,5-三烯衍生物异戊二烯桥键合的价互变异构初级产物的开环，即。双环[4.2.0]辛二烯。这些化合物为研究电价互变异构体之间的平衡，热交联的范围和机理（例如不对称取代的环辛烯和热乙烯基-环丙烷（1,3-烯丙基转移）的异构化）提供了有用的模型。和/或所得芳基化的和烷基芳基二氢半bullvalenes的H原子转移歧化。该结果与环辛三烯-二氢半双戊烯转化和随后的重排的双自由基途径最相符。还报道了有用的13 C和1 H nmr结构相关性以及环戊二烯酮的新实例。
• Extremely Crowded Biaryls
  作者：Yuchen Du、Joel T. Mague、Robert A. Pascal

  DOI：10.1002/ejoc.202100399

  日期：2021.6.14

  Three very crowded biaryls were prepared, either by double Diels-Alder reactions of cyclopentadienones and bis(trimethylsilyl)butadiyne or benzyne additions to a crowded bis(cyclopenta-dienone).

  通过环戊二烯酮和双（三甲基甲硅烷基）丁二炔的双重 Diels-Alder 反应或苄基加成到拥挤的双（环戊二烯酮），制备了三种非常拥挤的联芳基化合物。
• A Novel Isobenzofuran Derivative Undergoing Photovalence Isomerization
  作者：Sadao Miki、Masahiro Yoshida、Zen-ichi Yoshida

  DOI：10.1246/bcsj.65.932

  日期：1992.3

  4,5,6-Tri-t-butylisobenzofuran (1) and 4,5,7-tri-t-butylisobenzofuran have been synthesized. They were stable infinitely in solutions at room temperature. Upon irradiation, 1 undergoes photovalence isomerization to afford 2,3,4-tri-t-butyl-8-oxatetracyclo [4.3.0.02,4.03,5]nona-1(9),6-diene.

  合成了4,5,6-三叔丁基异苯并呋喃(1)和4,5,7-三叔丁基异苯并呋喃。它们在室温下在溶液中无限稳定。照射后，1发生光价异构化，得到2,3,4-三叔丁基-8-氧杂四环[4.3.0.02,4.03,5]nona-1(9),6-二烯。
• Synthesis and photochemical reaction of a stable isobenzofuran derivative
  作者：Sadao Miki、Masahiro Yoshida、Zen-ichi Yoshida

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80334-8

  日期：——

  4,5,7-Tri-t-butylisobenzofuran () was synthesized as a stable and electronically unperturbed derivative of isobenzofuran. Photolysis of gave (3,4,6-tri-t-butylbenzo)-cyclopropene-3-carbaldehyde () as a primary product and not Dewar isobenzofuran.

  合成了4,5,7-三叔丁基异苯并呋喃（），是一种稳定且不受电子干扰的异苯并呋喃衍生物。作为主要产物而不是杜瓦异苯并呋喃的主要产物（3,4,6-三叔丁基苯并）-环丙烯-3-甲醛（）的光解作用。
• Base-catalyzed oxygenation of tert-butylated phenols. 3. Base-catalyzed reaction of peroxyquinols derived from oxygenation of 2,6-di-tert-butylphenols and mechanism of regioselective formation of epoxy-o-quinol from 2,4,6-tri-tert-butylphenol
  作者：Akira Nishinaga、Tadashi Shimizu、Teruo Matsuura

  DOI：10.1021/jo01331a007

  日期：1979.8

表征谱图