3,3’,5,5’-tetra-tert-butyl-[1,1’-bis(cyclohexane)]-2,2’,5,5’-tetraene-4,4’-dione | 24457-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3,3’,5,5’-tetra-tert-butyl-[1,1’-bis(cyclohexane)]-2,2’,5,5’-tetraene-4,4’-dione
• 英文别名: 3,3',5,5'-tetra-t-butyl-1,1'-bi(2,5-cyclohexadienyl)-4,4'-dione；3,5,3',5'-tetra-tert-butylbis(cyclohexa-2,5-diene)-4,4'-dione；3,3′,5,5′-tetra-tert-butyldiphenoquinone；3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-4,4'-dibenzoquinone；3,3'5,5'-tetra-tert-butyl-4,4'-diphenoquinone；3,3',5,5'-tetra(tert-butyl)diphenoquinone；2,6-Ditert-butyl-4-(3,5-ditert-butyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)cyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 24457-07-6
• 化学式: C₂₈H₄₂O₂
• 分子量: 410.64
• InChiKey: WVRUIAWCXKLFTO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  151-152 °C
• 沸点：
  515.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.002±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3’,5,5’-tetra-tert-butyl-[1,1’-bis(cyclohexane)]-2,2’,5,5’-tetraene-4,4’-dione 在 三乙胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 四叔丁基联苯酚
  参考文献：
  名称：

  The reaction of the 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy radical with phenols

  摘要：

  Dimer 3 dissociates in solution to give the phenoxy radical 4. When solid 3 is dissolved in a solution of phenol 11a, radical 4 dehydrogenates the phenol to afford phenol 5 and phenoxy radical 12. Radical 12 couples with more 4 to afford principally bis(cyclohexadienone) 16a and a minor amount of the dimeric bis(cyclohexadienone) 13. The preferential formation of 16a over 13 is explained as the result of a solvent-cage reaction. Compounds 13 and 16a are isomerized in the presence of silica gel or triethylamine to 4,4'-dihydroxybiphenyl 14 and phenolic dienone 17a, respectively. Compound 13 is relatively stable in hexane at 30-degrees-C, while 16a slowly dissociates under these conditions to afford parent radicals 4 and 12. If 11a is present, radical 4 either recombines with 12 or dehydrogenates the phenol. Two radicals of 12 generated by the dissociation of 16a and the subsequent dehydrogenation of 11a couple to give 13. Therefore, dissolving 3 in hexane containing excess 11a and keeping the resulting solution at 30-degrees-C results in the preferential formation of 13. Dissolving 3 in triethylamine containing phenols 11 or 21 similarly affords dienones 17 or 23. The yields of these dienones increase with increasing electron-donating capability of the substituent on the phenol ring.

  DOI：

  10.1021/jo00003a006
• 作为产物：
  描述：

  四叔丁基联苯酚 在 氧气 、 二氧化氮 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以98%的产率得到3,3’,5,5’-tetra-tert-butyl-[1,1’-bis(cyclohexane)]-2,2’,5,5’-tetraene-4,4’-dione
  参考文献：
  名称：

  通过氢醌与氮氧化物的催化自氧化方便地制备醌

  摘要：

  一种有效，廉价的对苯二酚自动氧化的催化方法利用了气态（NO x）催化剂，该方法允许简单的后处理步骤，仅通过去除溶剂即可分离出醌。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)76211-3
• 作为试剂：
  描述：

  4-ethyl-N-(2-oxopropyl)benzenesulfonamide 、 4-bromocinnamaldeyde 在 3,3’,5,5’-tetra-tert-butyl-[1,1’-bis(cyclohexane)]-2,2’,5,5’-tetraene-4,4’-dione 、 2,4,6-三异丙基苯磺胺 、 (5aS,10bR)-2-mesityl-9-nitro-5a,10b-dihydro-4H,6H-indeno[2,1-b][1,2,4]triazolo[4,3-d][1,4]oxazin-2-ium tetrafluoroborate 、 caesium carbonate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 20.0h， 以74%的产率得到2-(4-bromophenyl)-5-ethyl-3-tosyl-6-oxa-3-azabicyclo[3.2.0]heptan-7-one
  参考文献：
  名称：

  碳催化的CN，CC和C-O键形成熔融吡咯烷和β-内酯

  摘要：

  公开了碳烯催化的分子间CN键的形成，其引发了用于吡咯烷稠合的β-内酯的合成的高度选择性的级联反应。获得的含氮双环β-内酯产品收率高，立体选择性好。在温和的反应条件下，可以有效地实现反应产物向有用的功能分子如氨基催化剂的合成转化。从机理上讲，本研究提供了在挑战性卡宾催化的不对称碳-杂原子键形成反应中调节杂原子（如氮原子）的反应性的见解。

  DOI：

  10.1002/anie.201700045

文献信息

• Oxydation selective en para des phenols par un complexe cuivrique oxydant
  作者：Patrice Capdevielle、Michel Maumy

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94154-6

  日期：1983.1

  Oxidation of phenols by molecular oxygen in the presence of the μ-oxo cupric catalyst Cu4Cl4O2 (CH3-CN)3 (A), can be selectively directed to give either oxidative coupling or para-hydroxylation (p-quinols or p-quinones) products by the choice of the (A)/(phenol) ratio. The mechanism is discussed and a -OH ligand transfer from CuII to the phenolic para position is proposed.

  在μ-氧代铜催化剂Cu 4 Cl 4 O 2（CH 3 -CN）3（A）存在下，分子氧可以氧化酚，从而选择性地进行氧化偶联或对羟基化反应（对-喹啉（对苯二酚或对苯二酚）产品，可以选择（A）/（苯酚）比率。讨论了该机理，并提出了-OH配体从Cu II转移到酚对位的方法。
• Characterization and Reactivity of a Terminal Nickel(III)-Oxygen Adduct
  作者：Paolo Pirovano、Erik R. Farquhar、Marcel Swart、Anthony J. Fitzpatrick、Grace G. Morgan、Aidan R. McDonald

  DOI：10.1002/chem.201406485

  日期：2015.2.23

  nickel–oxygen adducts are scarce, meaning there is a dearth in the understanding of such oxidants. A monoanionic NiII‐bicarbonate complex has been found to react in a 1:1 ratio with the one‐electron oxidant tris(4‐bromophenyl)ammoniumyl hexachloroantimonate, yielding a thermally unstable intermediate in high yield (ca. 95 %). Electronic absorption, electronic paramagnetic resonance, and X‐ray absorption spectroscopies

  据推测，高价末端金属-氧加合物是后期过渡金属氧化催化中的强氧化剂。特别是，缺乏高价末端镍-氧加合物的例子，这意味着对这类氧化剂的了解还很匮乏。已发现单阴离子Ni II-碳酸氢盐络合物与单电子氧化剂三（4-溴苯基）铵基六氯锑酸酯以1：1的比例反应，生成高产率（约95％）的热不稳定中间体。电子吸收，电子顺磁共振，和X射线吸收光谱和密度泛函理论计算确认其作为低自旋（介绍小号= 1/2），正方形平面的Ni III–氧加合物。这种罕见的高价末端镍-氧络合物的例子会进行有机底物的氧化，包括2,6-二叔丁基苯酚和三苯基膦，分别指示氢原子的抽象和氧原子的转移反应性。
• Kinetic electron spin resonance spectroscopy of complex reaction systems
  作者：Daniel Rüegge、Hanns Fischer

  DOI：10.1039/f19888403187

  日期：——

  Kinetic electron spin resonance spectroscopy with intermittent radical generation has been used to obtain the rate constants of various simultaneous reactions in systems containing 2,6-di-t-butylphenoxyl or 2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxyl radicals, the latter terminating reversibly. The radicals were generated in various solvents by photolysis of di-t-butyl peroxide in presence of the parent phenols

  具有间歇性基团生成的动力学电子自旋共振光谱已用于获得包含2,6-二叔丁基苯氧基或2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基的体系中各种同时反应的速率常数。后者可逆地终止。在母体酚的存在下，通过过氧化二叔丁基过氧化物在各种溶剂中生成自由基。提出了一种反应系统的数据分析程序，该系统还涉及不能通过esr检测到的物种。结果表明，苯氧基自由基的自终止速率常数比扩散控制的预期值低两个数量级。这通常归因于叔丁基的庞大位阻，但大多数溶剂的活化能与这种解释相矛盾。
• A comparative study of the speciation in methanol solution and activity in the oxidative coupling of 2,6-di-tert-butylphenol presented by the complexes: Copper(II)-N,N′-di-tert-butylethylenediamine-halogen and some copper(II)-diamine-halogen complexes
  作者：José J.N. Segoviano-Garfias、Guillermo Mendoza-Díaz、Rafael Moreno-Esparza

  DOI：10.1016/j.ica.2013.12.009

  日期：2014.2

  catalyzed by the copper(II)-di-tert-butylethylenediamine-dibromo complex. In order to get more insight about the behavior of the N,N′-dialkyl-diamine cupric complexes and the halide effect on the catalyic activity, a spectrophotometric study of the speciation in methanol of copper(II) coordinated with N,N′-di-tert-butylethylenediamine or 1,5-pentanediamine and their respective halides chloride and bromide

  2，6-二甲基苯酚的氧化偶合是由铜（II）-二叔丁基-乙二胺-二溴配合物催化的工业反应。为了更深入地了解N，N'-二烷基-二胺铜配合物的行为以及卤化物对催化活性的影响，采用分光光度法研究了N（N'-）与铜（II）在甲醇中的形态二-叔-butylethylenediamine或1,5-戊二胺和它们各自的卤化物氯化物和溴化物，在303个K.形成常数和所有物种的个体计算的电子光谱进行，获得。为了比较这些配合物与其他二胺配合物体系在2,6-二甲基苯酚的氧化偶联，2,6-二-甲基苯酚的氧化偶联中的催化活性叔丁基苯酚用作催化模型系统。
• 一种联苯醌类化合物的绿色合成方法
  申请人：哈尔滨工业大学（威海）

  公开号：CN107304164A

  公开（公告）日：2017-10-31

  本发明涉及一种联苯醌类化合物的绿色合成方法。制备方法：将苯酚类化合物和碱加入到反应管中，然后加入水和有机溶剂，空气氛围下，在室温至60°C温度下反应1～24小时。反应结束后，向反应体系中加入萃取剂，萃取，过滤，浓缩，柱层析提纯，得到联苯醌类化合物，产率在50～90%。反应溶剂为水和有机溶剂的混合物，碱和苯酚类化合物的摩尔比为0.001:1–0.999:1。