2,4,6-三异丙基苯磺胺 | 105536-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,4,6-三异丙基苯磺胺
• 中文别名: 2,3-二氢哌嗪-1,4-二甲醛；2,4,6-三异丙基苯磺酰胺
• 英文名称: 2,4,6-triisopropylbenzene sulfonamide
• 英文别名: (2,4,6-triisopropylphenyl)sulfonamide；2,4,6-tris(isopropylbenzene)sulfonamide；2,4,6-Triisopropylbenzenesulfonamide；2,4,6-tri(propan-2-yl)benzenesulfonamide
• CAS: 105536-22-9
• 化学式: C₁₅H₂₅NO₂S
• mdl: MFCD00051975
• 分子量: 283.435
• InChiKey: PRMNQLMPSVOZIX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  113-116°C
• 沸点：
  380.2±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.055±0.06 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  常温常压下稳定，应避免与强氧化剂接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  68.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 安全说明：
  S22,S24/25
• 海关编码：
  2935009090
• 储存条件：
  密封存储于阴凉、干燥的仓库中，并远离氧化剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-三异丙基苯磺胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 N-[(E)-4-bromo-2-butenyl]-N-(tert-butyloxycarbonyl)-(2,4,6-triisopropylphenyl)sulfonamide
  参考文献：
  名称：

  新型均相双金属铑/钯离子催化剂的制备及其在丁腈橡胶催化加氢中的应用

  摘要：

  合成了一种新的杂化第二代聚（丙烯亚胺）树枝状聚合物，其末端（G2-M）被含氮三烯大环终止。通过在其中的共络合路线制备了双金属铑（III）/钯（II）（Rh 3+ / Pd 2+）树枝状聚合物稳定的催化剂（G2-M（Rh 3+ x Pd 2+ 10-x））。 G2-M，并通过1 H NMR，XRD和XPS分析。研究了由G2-M（Rh 3+ x Pd 2+ 10-x）催化的丁腈橡胶（NBR）加氢的催化活性，选择性和分离能力。Rh 3+的双金属离子作为新型催化剂体系和Pd 2+影响了对NBR的氢化，其可以与铑的缺电子效应的催化活性3+选自Rh的相互作用而产生3+和Pd 2+内G2-M。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2016.09.009
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三异丙基苯磺酰叠氮化物 在 正丁基锂 作用下， 以74%的产率得到2,4,6-三异丙基苯磺胺
  参考文献：
  名称：

  三苯甲基碳烯的重排反应：惊人的环扩展和计算研究

  摘要：

  通常，由于通常会形成1,2,3-三唑，因此乙炔化物和磺酰叠氮化物不会进行亲电子叠氮化物转移。我们现在显示，用丁基锂处理三苯乙炔，然后暴露于2,4,6-三异丙基苯磺酰叠氮化物，所产生的产物很容易通过短寿命的三苯乙炔基叠氮化物及其次级产物氰基三甲基卡宾的生成来解释。此外，如文献所述，已证明三苯甲基卡宾通常不仅仅产生三苯乙烯。相反，这些卡宾总是也产生（二苯基亚甲基）环庚烯（庚富烯）作为副产物。静态DFT，偶联簇和从头算分子动力学计算支持了该结果。从这些调查中 发现稠合的双环丁烷中间体对于七氟戊醚的形成是必不可少的。尽管双环丁烷也能够重排成三苯乙烯产物，但从高能学角度来看，只有七富翁途径是合理的。乙烯是直接由氰基三甲基卡宾形成的。

  DOI：

  10.1002/chem.201501352
• 作为试剂：
  描述：

  4-ethyl-N-(2-oxopropyl)benzenesulfonamide 、 4-bromocinnamaldeyde 在 3,3’,5,5’-tetra-tert-butyl-[1,1’-bis(cyclohexane)]-2,2’,5,5’-tetraene-4,4’-dione 、 2,4,6-三异丙基苯磺胺 、 (5aS,10bR)-2-mesityl-9-nitro-5a,10b-dihydro-4H,6H-indeno[2,1-b][1,2,4]triazolo[4,3-d][1,4]oxazin-2-ium tetrafluoroborate 、 caesium carbonate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 20.0h， 以74%的产率得到2-(4-bromophenyl)-5-ethyl-3-tosyl-6-oxa-3-azabicyclo[3.2.0]heptan-7-one
  参考文献：
  名称：

  碳催化的CN，CC和C-O键形成熔融吡咯烷和β-内酯

  摘要：

  公开了碳烯催化的分子间CN键的形成，其引发了用于吡咯烷稠合的β-内酯的合成的高度选择性的级联反应。获得的含氮双环β-内酯产品收率高，立体选择性好。在温和的反应条件下，可以有效地实现反应产物向有用的功能分子如氨基催化剂的合成转化。从机理上讲，本研究提供了在挑战性卡宾催化的不对称碳-杂原子键形成反应中调节杂原子（如氮原子）的反应性的见解。

  DOI：

  10.1002/anie.201700045

文献信息

• Iron-Catalyzed Hydroamination and Hydroetherification of Unactivated Alkenes
  作者：Paul T. Marcyk、Silas P. Cook

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00427

  日期：2019.3.1

  The hydrofunctionalization of alkenes, explored for over 100 years, offers the potential for a direct, atom-economical approach to value-added products. While thermodynamically favored, the kinetic barrier to such processes necessitates the use of catalysts to control selectivity and reactivity. Modern variants typically rely on noble metals that require different ligands for each class of hydrofunctionalization

  烯烃的加氢官能​​化已经探索了100多年，它为直接，原子经济的增值产品方法提供了潜力。尽管在热力学上是有利的，但是对这些方法的动力学障碍使得必须使用催化剂来控制选择性和反应性。现代变体通常依赖贵金属，每一类加氢官能化都需要不同的配体，从而限制了通用性。这封信描述了一种一般的铁基体系，可催化简单的未活化烯烃的加氢胺化和加氢醚化。
• Fused tetracycles with a benzene or cyclohexadiene core: [2 + 2 + 2] cycloadditions on macrocyclic systems
  作者：Sandra Brun、Lídia Garcia、Iván González、Anna Torrent、Anna Dachs、Anna Pla-Quintana、Teodor Parella、Anna Roglans

  DOI：10.1039/b806524a

  日期：——

  A series of fused tetracycles with a benzene or cyclohexadiene core (2a–h) is satisfactorily prepared by intramolecular [2 + 2 + 2] cycloadditions of triynic and enediynic macrocycles (1a–h) under RhCl(PPh3)3 catalysis; the enantioselective cycloaddition of macrocycles1b and 1e gives chiral tetracycles with moderate enantiomeric excess.

  通过RhCl(PPh3)3催化下的内环[2 + 2 + 2]环加成反应，成功合成了以苯或环己二烯为核心的一系列融合四环化合物（2a–h），该化合物来源于三炔和烯炔大环（1a–h）。其中，大环1b和1e的手性选择性环加成反应生成了具有中等对映体过量值的手性四环化合物。
• Proline-DerivedN-Sulfonylcarboxamides: Readily Available, Highly Enantioselective and Versatile Catalysts for Direct Aldol Reactions
  作者：Albrecht Berkessel、Burkhard Koch、Johann Lex

  DOI：10.1002/adsc.200404126

  日期：2004.8

  low catalyst loadings (5–10 mol %) and at room temperature, with ees ranging up to 98%, whereas L-proline itself afforded a maximum ee of 80% (in DMSO). Thus, N-arylsulfonyl derivatives of proline amide represent a novel class of highly enantioselective catalysts for direct aldol reactions. Furthermore, the N-arylsulfonyl substituent suggests possibilities for incorporation into larger catalyst assemblies

  不对称直接羟醛反应的脯氨酸催化涉及仲胺功能和氨基酸的羧基。已知N-磺酰基羧酰胺具有与羧酸相似的酸度，并且合成了L-脯氨酸酰胺的三种N-芳基磺酰基衍生物作为L-Pro的官能化和通用衍生物。通过将丙酮直接醇醛加成到4-硝基苯甲醛中来评估它们的催化性能。在低催化剂负载量（5-10 mol％）和室温下，各种溶剂均实现了显着改善的反应性和对映选择性，ee高达98％，而L-脯氨酸本身提供的ee最大为80％（在DMSO中） 。因此，N脯氨酸酰胺的-芳基磺酰基衍生物代表用于直接羟醛反应的一类新的高对映选择性催化剂。此外，N-芳基磺酰基取代基暗示了在不影响催化活性官能团的情况下掺入更大的催化剂组件（包括固定化）的可能性。
• 3-Component synthesis of α-substituted sulfonamides via Brønsted acid-catalyzed C(sp³)–H bond functionalization of 2-alkylazaarenes
  作者：T. Beisel、J. Kirchner、T. Kaehler、J. Knauer、Y. Soltani、G. Manolikakes

  DOI：10.1039/c6ob00108d

  日期：——

  A Brønsted acid-catalyzed addition of 2-alkylazaarenes to in situ generated N-sulfonylimines through selective C(sp3)–H bond functionalization has been developed. This protocol provides an atom- and step-economic approach to α-substituted sulfonamides.

  通过选择性的C（sp 3）–H键功能化，布朗斯台德酸催化将2-烷基氮杂芳烃添加到原位生成的N-磺酰亚胺类中。该协议为α-取代的磺酰胺类提供了一种原子经济的方法。
• Enantioselective CC Bond Formation to Sulfonylimines through Use of the 2-Pyridinesulfonyl Group as a Novel Stereocontroller
  作者：Shuichi Nakamura、Hiroki Nakashima、Hideki Sugimoto、Hideaki Sano、Masataka Hattori、Norio Shibata、Takeshi Toru

  DOI：10.1002/chem.200701425

  日期：2008.2.27

  Enantioselective C--C bond formation to 2-pyridinesulfonylimines afforded products with good enantioselectivity. Dynamic induction of chirality on the sulfur by coordination of a chiral Lewis acid to the pyridine nitrogen and one of the prochiral sulfonyl oxygens induces enantioselectivity. Since the 2-pyridinesulfonyl group can easily be removed after the reaction, it acts not only as an activating

  对2-吡啶磺酰亚胺的对映选择性CC键形成提供具有良好对映选择性的产物。通过手性路易斯酸与吡啶氮和前手性磺酰基氧之一的配位，在硫上动态诱导手性，诱导对映选择性。由于2-吡啶磺酰基在反应后可以容易地除去，因此它不仅起活化基团的作用，而且起有效的立体调节剂的作用。