(4RS,5S,8R)-3,8-dimethyl-5-[(1S)-1,5-dimethyl-3-phenylsulfonylhex-4-enyl]-1-methoxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene | 404366-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (4RS,5S,8R)-3,8-dimethyl-5-[(1S)-1,5-dimethyl-3-phenylsulfonylhex-4-enyl]-1-methoxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene
• 英文别名: (1S,4R)-1-[(2R)-4-(benzenesulfonyl)-6-methylhept-5-en-2-yl]-5-methoxy-4,7-dimethyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
• CAS: 404366-99-0
• 化学式: C₂₇H₃₆O₃S
• 分子量: 440.647
• InChiKey: KJULYAXCKAPUHA-LHESVXOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4RS,5S,8R)-3,8-dimethyl-5-[(1S)-1,5-dimethyl-3-phenylsulfonylhex-4-enyl]-1-methoxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene 在 二氯乙基铝 、 乙硫醇钠 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (1S,3R,6R,13S)-7-hydroxy-1-(2-methylprop-1-enyl)-3,6,9-trimethyl-2,3,3a,4,5,6-hexahydro-1H-phenalene
  参考文献：
  名称：

  Enantiospecific syntheses of pseudopterosin aglycones. Part 2. Synthesis of pseudopterosin K–L aglycone and pseudopterosin A–F aglycone via a B→BA→BAC annulation strategy

  摘要：

  假矮伞素K‒L和A‒F的对映体苷元分别由(−)-异胡薄荷醇和(+)-异胡薄荷醇合成。关键特征包括：(a)通过定向环氧化‒还原序列构建C3手性中心（假矮伞素K‒L）；(b)通过Pfaltz不对称共轭还原创建C3手性中心（假矮伞素A‒F）；(c)从α-氧代烯酮-S,S-缩酮开始，环酮进行苯并环合反应生成四氢萘酚醚；以及(d)以内烯基砜为亲电触发剂，通过非对映选择性分子内亲电芳香取代反应完成六氢-1H-菲啶核的构建。化合物50的X射线结构已被确定。

  DOI：

  10.1039/b102961b
• 作为产物：
  描述：

  (2S,5R)-2-[(S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-methylethyl]-5-methylcyclohexan-1-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 magnesium 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 59.75h， 生成 (4RS,5S,8R)-3,8-dimethyl-5-[(1S)-1,5-dimethyl-3-phenylsulfonylhex-4-enyl]-1-methoxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  Enantiospecific syntheses of pseudopterosin aglycones. Part 2. Synthesis of pseudopterosin K–L aglycone and pseudopterosin A–F aglycone via a B→BA→BAC annulation strategy

  摘要：

  假矮伞素K‒L和A‒F的对映体苷元分别由(−)-异胡薄荷醇和(+)-异胡薄荷醇合成。关键特征包括：(a)通过定向环氧化‒还原序列构建C3手性中心（假矮伞素K‒L）；(b)通过Pfaltz不对称共轭还原创建C3手性中心（假矮伞素A‒F）；(c)从α-氧代烯酮-S,S-缩酮开始，环酮进行苯并环合反应生成四氢萘酚醚；以及(d)以内烯基砜为亲电触发剂，通过非对映选择性分子内亲电芳香取代反应完成六氢-1H-菲啶核的构建。化合物50的X射线结构已被确定。

  DOI：

  10.1039/b102961b

文献信息

• A synthetic approach to the pseudopterosins
  作者：Simon Gill、Philip Kocienski、Andrew Kohler、Alessandro Pontiroli、Liu Qun

  DOI：10.1039/cc9960001743

  日期：——

  Three Lewis acid catalysed reactions used in a synthesis of the tricyclic core of the marine anti-inflammatory pseudopterosins are reported; the reductive cleavage of an oxirane with inversion, the cyclisation of an α-hydroxy ketenedithioacetal to an arene, and a stereoselective annulation using an allylic sulfone as the electrophile.

  报道了三种路易斯酸催化的反应，用于合成海洋抗炎物质pseudopterosins的三环核心骨架：环氧乙烷的还原断裂反应（倒置），α-羟基烯乙二硫缩醛的环化成芳香烃反应，以及以烯丙基砜为亲电试剂的选择性环化反应。
• Enantiospecific syntheses of pseudopterosin aglycones. Part 2. Synthesis of pseudopterosin K–L aglycone and pseudopterosin A–F aglycone via a B→BA→BAC annulation strategy
  作者：Philip J. Kocienski、Alessandro Pontiroli、Liu Qun

  DOI：10.1039/b102961b

  日期：——

  The enantiomeric aglycones of pseudopterosins K–L and A–F are synthesised from (−)- and (+)-isopulegol respectively. Key features are (a) the construction of the C3 stereogenic centre by a directed epoxidation–reduction sequence (K–L); (b) the creation of the C3 stereogenic centre by a Pfaltz asymmetric conjugate reduction (A–F); (c) benzannulation of a cyclic ketone starting with an α-oxoketene-S,S-acetal to give a tetrahydronaphthol ether; and (d) a diastereoselective intramolecular electrophilic aromatic substitution using an allylic sulfone as the electrophilic trigger to complete the hexahydro-1H-phenalene core. An X-ray structure of compound 50 was determined.

  假矮伞素K‒L和A‒F的对映体苷元分别由(−)-异胡薄荷醇和(+)-异胡薄荷醇合成。关键特征包括：(a)通过定向环氧化‒还原序列构建C3手性中心（假矮伞素K‒L）；(b)通过Pfaltz不对称共轭还原创建C3手性中心（假矮伞素A‒F）；(c)从α-氧代烯酮-S,S-缩酮开始，环酮进行苯并环合反应生成四氢萘酚醚；以及(d)以内烯基砜为亲电触发剂，通过非对映选择性分子内亲电芳香取代反应完成六氢-1H-菲啶核的构建。化合物50的X射线结构已被确定。