2-azido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate | 99049-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-azido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate
• 英文别名: 2-azido-2-deoxy-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate；[(2R,3R,4R,5S,6R)-3-azido-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 99049-62-4
• 化学式: C₂₉H₂₉Cl₃N₄O₅
• 分子量: 619.932
• InChiKey: UNTPMXAMWXTTHZ-RFNQJFSXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  84.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-azido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 硼酸 、 乙酸酐 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-O-<2-acetamido-3-O-(2-acetamido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-galactopyranosyl)-2-deoxy-α-D-galactopyranosyl>-N-benzyloxycarbonyl-L-serine benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  包含β-d-GlcpNAc-（1→3）-d-GalpNAc单元的粘蛋白型糖肽的合成

  摘要：

  摘要由2-叠氮基-2-脱氧-d-葡萄糖，2-叠氮基-2合成了含有β-d-Glcp NAc-（1→3）-d-Gal p NAc核心单元的粘蛋白型O-糖肽。 -使用三氯乙亚氨酸酯方法的-脱氧-d-半乳糖，2-叠氮基-2-脱氧乳糖和1-丝氨酸前体。因此，β-d-Glc p NAc-（1→3）-α-d-Gal p NAc-（1→3）-Ser（1）和β-d-Gal p-（1→4）的导数。 -β-d -Glc p NAc-（1→6）-[β-d -Glc p NAc-（1→3）]-α-d -Gal p NAc-（1→3）-Ser（2）获得。由于在O-6处的区域选择性糖基化，具有未取代的2-叠氮基-2-脱氧-d-半乳糖残基的HO-4，6的1的前体是用于合成2的有价值的中间体。对于在O-1处具有叔丁基二甲基甲硅烷基而不是受保护的1-丝氨酸部分的前体，未观察到区域选择性。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(89)85105-5
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-三苄氧基-D-葡萄烯糖 在 sodium azide 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成 2-azido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  bacillithiol的化学和化学酶促合成：低G + C革兰氏阳性细菌中独特的低分子量硫醇

  摘要：

  全员：最近发现的硫醇辅因子杆菌硫醇（BSH），其生物合成前体和对称的二硫键有两种制备方法。磷霉素抗性蛋白（FosB）被证明是利用BSH的酶。它显示出杆菌硫醇S转移酶活性，比B半胱氨酸作为其硫醇底物，对BSH的偏爱性强。

  DOI：

  10.1002/anie.201100196

文献信息

• Automated Quantification of Hydroxyl Reactivities: Prediction of Glycosylation Reactions
  作者：Chun‐Wei Chang、Mei‐Huei Lin、Chieh‐Kai Chan、Kuan‐Yu Su、Chia‐Hui Wu、Wei‐Chih Lo、Sarah Lam、Yu‐Ting Cheng、Pin‐Hsuan Liao、Chi‐Huey Wong、Cheng‐Chung Wang

  DOI：10.1002/anie.202013909

  日期：2021.5.25

  (Aka) to quantify the nucleophilicity of hydroxyl groups in glycosylation influenced by the steric, electronic and structural effects, providing a connection between experiments and computer algorithms. The subtle reactivity differences among the hydroxyl groups on various carbohydrate molecules can be defined by Aka, which is easily accessible by a simple and convenient automation system to assure

  糖基化反应的立体选择性和产率至关重要，但不可预测。我们已经开发了一个亲核亲核常数（Aka）数据库，用于量化受空间，电子和结构效应影响的糖基化中羟基的亲核性，从而在实验和计算机算法之间建立联系。各种碳水化合物分子上的羟基之间的细微反应性差异可以由Aka定义，Aka可以通过简单便捷的自动化系统轻松访问，以确保高重现性和准确性。通过设计的软件程序“ GlycoComputer”可以组织和处理各种具有明确反应性和启动子的糖基化供体和受体，从而无需复杂的计算过程即可预测糖基化反应。通过随机森林算法进一步验证了Aka的重要性，并通过合成Lewis A骨架测试了适用性，表明可以准确估计立体选择性和产率。
• A Study on the Influence of the Structure of the Glycosyl Acceptors on the Stereochemistry of the Glycosylation Reactions with 2-Azido-2-Deoxy-Hexopyranosyl Trichloroacetimidates
  作者：M. Belén Cid、Francisco Alfonso、Manuel Martín-Lomas

  DOI：10.1002/chem.200400746

  日期：2005.1.21

  relative influence of these factors is difficult to evaluate. For a given set of experimental conditions, the stereochemical course of these glycosylations depends on structural features of both glycosyl donor and glycosyl acceptor. It is a balance of these factors, where the structure of the glycosyl donor always plays a major role, which determines the stereochemistry of the coupling reaction. Therefore

  通过使用一系列手性肌醇衍生物作为糖基受体，研究了以2-叠氮基-2-脱氧-D-葡萄糖-和D-吡喃半乳糖基三氯乙酰亚氨酸酯作为糖基供体的糖基化的立体化学结果。糖基受体的绝对构型，构象和构象柔韧性的影响已通过在相似的预先建立的实验条件下使用不同的糖基供体进行了研究。尽管受体的结构可能在支配这些糖基化的立体化学中起一定作用，但结果表明，总的来说，这些因素的相对影响难以评估。对于给定的一组实验条件，这些糖基化的立体化学过程取决于糖基供体和糖基受体的结构特征。这些因素之间的平衡是糖基供体的结构始终起主要作用的地方，它决定了偶联反应的立体化学。因此，文献中报道的其中糖基受体的结构对于确定反应的立体化学至关重要的实施例构成了特别有利的情况，目前尚无进一步的概括。
• Total synthesis of the sulfated lipooligosaccharide signal involved in rhizobium meliloti-alfalfa symbiosis
  作者：Wang Lai-Xi、Li Chuan、Wang Qin-Wei、Hui Yong-Zheng

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61560-5

  日期：1993.11

  A total synthesis of a sulfated lipooligosaccharide, the nodulation signal involved in the symbiosis of rhizobium meliloti-alfalfa, was achieved in a stereocontrolled manner.

  以立体控制的方式实现了硫酸化的脂寡糖的全合成，这是涉及根瘤菌-苜蓿共生的结节信号。
• A Comparative Study of the Influence of Protecting Groups on the Reactivity of<i>chiro</i>-Inositol Glycosyl Acceptors
  作者：M. Belén Cid、Manuel Martín-Lomas、Francisco Alfonso

  DOI：10.1055/s-2005-871945

  日期：——

  The influence of protecting groups on the reactivity of glycosyl acceptors has been investigated through a series of competitive glycosylation experiments using differently substituted C2 symmetric D-chiro-inositol derivatives. It has been shown that, for a given glycosyl donor, the protective group pattern effectively modulates the reactivity of these derivatives in the glycosylation reaction.

  通过一系列使用不同取代的 C2 对称 D-手性肌醇衍生物的竞争性糖基化实验，研究了保护基团对糖基受体反应性的影响。已经表明，对于给定的糖基供体，保护基团模式有效地调节了这些衍生物在糖基化反应中的反应性。
• Synthesis of Di- and Trisaccharides Related to the <i>O</i>-Polysaccharide of <i>Shigella dysenteriae</i> Type 8
  作者：Abhishek Santra、Tamashree Ghosh、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1080/07328303.2015.1108424

  日期：2015.11.22

  A disaccharide and a trisaccharide fragment related to the cell wall O-polysaccharide of Shigella dysenteriae type 8 have been synthesized in a minimum number of steps using recently reported reaction conditions. Stereoselective 1,2-cis glycosylation and late-stage selective oxidation of the primary hydroxyl group to the carboxylic group are key features of the synthetic strategy. The yields of the

  使用最近报道的反应条件，以最少的步骤合成了与痢疾志贺氏菌8型的细胞壁O-多糖有关的二糖和三糖片段。立体选择性1,2-顺式糖基化和伯羟基向羧基的后期选择性氧化是合成策略的关键特征。糖基化反应的产率极高，立体选择性高。