methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside | 205987-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl-(1->6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl-(1→6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；Bn(-3)[Bn(-4)][Bn(-6)]Glc(a1-6)[Bn(-2)][Bn(-3)][Bn(-4)]a-Glc1Me；(2S,3R,4R,5R,6R)-2-[[(2R,3R,4S,5R,6S)-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methoxy]-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-ol
• CAS: 205987-04-8
• 化学式: C₅₅H₆₀O₁₁
• 分子量: 897.075
• InChiKey: BBWPMUKQLZXTPI-UEXVVFBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  66
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以84%的产率得到methyl O-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-(1->6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  氟化物迁移催化实现简单、立体选择性和迭代糖基化

  摘要：

  寡糖和糖缀合物中糖苷键组装方面的挑战是实现糖科学进步的显着前景的瓶颈。在这里，我们报告了一种策略，该策略应用了高亲电性硼催化剂（如三（五氟苯基）硼烷）的独特特性，以解决目前糖苷合成方法的一些局限性。这种方法利用糖基氟供体和甲硅烷基醚受体，同时耐受碳水化合物中发现的路易斯碱性环境。该方法可以在室温下使用空气和水分稳定形式的催化剂进行，负载量低至 0.5 mol%。这些特征使得可以访问广泛的糖基化模式，包括葡萄糖、甘露糖和鼠李糖系列中的所有 C1-C2 立体化学关系。这种方法允许一锅、迭代糖基化直接从单糖构建块生成寡糖。这些进步使得能够从简单的构建单元中快速且通过实验直接制备复杂的寡糖单元。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03165
• 作为产物：
  描述：

  甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷 在 吡啶 、 bis(acetylacetonate)nickel(II) 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Ni(II)-催化区域选择性和立体选择性 O-烷基化构建 1,2-顺式糖苷键

  摘要：

  提出了一种用于区域选择性和立体选择性构建 1,2-顺式-糖苷键的过渡金属催化的O-烷基化。使用非贵重且易于获得的 Ni(II) 作为催化剂，通过 1,2-碳水化合物二醇的O-烷基化可通过少量步骤获得1,2-顺式糖苷。这种方法可以避免繁琐的保护基团或异头离去基团的设计。该策略用于有效制备重要的商业化糖苷相容性溶质 GG、其衍生物 MGG 和支链 α-葡聚糖。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02419

文献信息

• Stereoselective 1,2-cis Glycosylation of 2-O-Allyl Protected Thioglycosides
  作者：Mahmoud Aloui、David J. Chambers、Ian Cumpstey、Antony J. Fairbanks、Alison J. Redgrave、Christopher M. P. Seward

  DOI：10.1002/1521-3765(20020603)8:11<2608::aid-chem2608>3.0.co;2-4

  日期：2002.6.3

  intramolecular aglycon delivery (IAD), whereby a glycosyl acceptor is temporarily appended to a hydroxyl group of a glycosyl donor is an attractive method that can allow the synthesis of 1,2-cis glycosides in an entirely stereoselective fashion. 2-O-Allyl protected thioglycoside donors are excellent substrates for IAD, and may be glycosylated stereoselectively through a three-step reaction sequence. This sequence

  分子内糖苷配基递送（IAD）技术，其中将糖基受体暂时附加到糖基供体的羟基上，是一种有吸引力的方法，它可以以完全立体选择性的方式合成1,2-顺式糖苷。2-O-烯丙基保护的硫代糖苷供体是IAD的优异底物，可通过三步反应序列进行立体选择性糖基化。该序列由定量产生的烯丙基键异构化组成，以产生乙烯基醚，该乙烯基醚随后可以进行所需的糖基受体的N-碘代琥珀酰亚胺介导的束缚，以及随后的分子内糖基化，从而相应地产生α-葡糖苷或β-甘露糖苷。尽管一锅连接和糖基化的尝试因与过量糖基受体之间的竞争性分子间反应而受阻，这个问题可以通过使用过量的糖基供体简单地克服。烯丙基介导的IAD是其他IAD合成β-甘露糖苷的方法的一种广泛适用的实用替代方法，该方法同样适用于α-葡萄糖键。就施用的简便性和产率而言，这是有利的，此外，不需要糖基供体的环状4，6-保护。
• Bimodal Glycosyl Donors Protected by 2-<i>O-</i>(<i>ortho</i>-Tosylamido)benzyl Group
  作者：Feiqing Ding、Akihiro Ishiwata、Yukishige Ito

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01922

  日期：2018.7.20

  A glucosyl donor equipped with C2-o-TsNHbenzyl ether was shown to provide both α- and β-glycosides stereoselectivity, by changing the reaction conditions. Namely, β-glycosides were selectively obtained when the trichloroacetimidate was activated by Tf2NH. On the other hand, activation by TfOH in Et2O provided α-glycosides as major products. This “single donor” approach was employed to assemble naturally

  通过改变反应条件，显示了配备有C 2 -o- TsNH苄基醚的葡糖基供体同时提供α-和β-糖苷的立体选择性。即，当通过Tf 2 NH激活三氯乙酰亚胺酸酯时，选择性地获得β-糖苷。另一方面，通过TfOH在Et 2 O中的活化提供了α-糖苷作为主要产物。这种“单一供体”的方法被用来装配自然三糖α-发生d -Glc-（→2 1）-α- d -Glc-（1→6） - d -Glc和它的端基异构体。
• 1,2-<i>cis</i>-α-Stereoselective Glycosylation Utilizing a Glycosyl-Acceptor-Derived Borinic Ester and Its Application to the Total Synthesis of Natural Glycosphingolipids
  作者：Masamichi Tanaka、Daisuke Takahashi、Kazunobu Toshima

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02488

  日期：2016.10.7

  2-cis-α-Stereoselective glycosylations were conducted using a 1,2-anhydroglucose donor and mono-ol acceptors in the presence of a glycosyl-acceptor-derived borinic ester. Reactions proceeded smoothly under mild conditions to provide the corresponding α-glycosides with high stereoselectivity in moderate to high yields. In addition, the present method was applied successfully to the direct glycosylation of a protected

  在糖基受体衍生的硼酸酯存在下，使用1，2-脱水葡萄糖供体和单醇受体进行1，2-顺-α-立体选择性糖基化。反应在温和条件下平稳进行，以中等至高产率提供具有高立体选择性的相应α-糖苷。另外，本方法成功地应用于保护的神经酰胺受体的直接糖基化和天然糖鞘脂（GSL）的总合成。
• Stereoselective cis glycosylation of 2-O-allyl protected glycosyl donors by intramolecular aglycon delivery (IAD)
  作者：Christopher M. P. Seward、Ian Cumpstey、Mahmoud Aloui、Seth C. Ennis、Antony J. Fairbanks、Alison J. Redgrave

  DOI：10.1039/b004522p

  日期：——

  2-O-Allyl protected glycosyl donors may be glycosylated stereoselectively via a three step sequence involving double bond isomerization, N-iodosuccinimide mediated tethering to a glycosyl acceptor and subsequent intramolecular glycosylation (intramolecular aglycon delivery, IAD).

  2-O-烯丙基保护的糖基供体可以通过涉及双键异构化、N-碘代琥珀酰亚胺介导的与糖基受体的束缚和随后的分子内糖基化（分子内苷元递送，IAD）的三步序列进行立体选择性糖基化。
• Stereoselective glycosylation using oxathiane glycosyl donors
  作者：Martin A. Fascione、Sophie J. Adshead、Susanne A. Stalford、Colin A. Kilner、Andrew G. Leach、W. Bruce Turnbull

  DOI：10.1039/b913308a

  日期：——

  A bicyclic glycosyl donor is activated as an arylsulfonium ion and used to synthesise alpha-glycosides with high stereoselectivity.

  双环糖基供体被活化为芳基ulf离子，并用于合成具有高立体选择性的α-糖苷。