(+)-1,2-O-isopropylidene-3-O-[(methylthio)thiocarbonyl]-5-O-pivaloyl-α-D-xylofuranose | 175445-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-1,2-O-isopropylidene-3-O-[(methylthio)thiocarbonyl]-5-O-pivaloyl-α-D-xylofuranose
• 英文别名: [(3aR,5R,6S,6aR)-2,2-dimethyl-6-methylsulfanylcarbothioyloxy-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 175445-19-9
• 化学式: C₁₅H₂₄O₆S₂
• 分子量: 364.484
• InChiKey: KHZYWNUNOSJFPS-LMLFDSFASA-N

物化性质

• 熔点：
  88-89 °C(Solvent: Hexane)
• 沸点：
  439.3±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  121
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-1,2-O-isopropylidene-3-O-[(methylthio)thiocarbonyl]-5-O-pivaloyl-α-D-xylofuranose 在 吡啶 、 盐酸 、 氟化铵 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 偶氮二异丁腈 、 三氟化硼乙醚 、 三正丁基氢锡 、 potassium diazodicarboxylate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 calcium carbonate 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 59.0h， 生成 (3R,6S)-6-[(2S)-2-methoxy-3-oxobutyl]-3-methyloxan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Tricarbonyl Subunit (C₈−C₁₉) of Rapamycin via Tandem Chan Rearrangement−Oxidation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo960176c
• 作为产物：
  描述：

  1,2:3,5-双-O-异亚丙基-alpha-D-呋喃木糖 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium hydride 作用下， 生成 (+)-1,2-O-isopropylidene-3-O-[(methylthio)thiocarbonyl]-5-O-pivaloyl-α-D-xylofuranose
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Tricarbonyl Subunit (C₈−C₁₉) of Rapamycin via Tandem Chan Rearrangement−Oxidation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo960176c

文献信息

• Synthesis of the northern sector (C8–C19) of rapamycin via Chan rearrangement and oxidation of an α-acyloxyacetate
  作者：James D. White、Scott C. Jeffrey

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.026

  日期：2009.8

  Two routes to the masked tricarbonyl segment of the immunosuppressant rapamycin comprising C8-C19 were explored beginning from D-xylose. The first approach employed a protected form of 2,4,5-trihydroxypentanol to obtain dithiane 43, which failed to react with dimethyl oxalate to give a 1,2,3-tricarbonyl unit corresponding to the northern sector of rapamycin. A second approach employing carboxylic acid 61 derived from 43 utilized base-mediated (Chan) rearrangement of alpha-acyloxyacetate 62 with trapping of the resultant enediolate as bis silyl ether 63. Epoxidation of this diene afforded masked tri-keto ester 65 which underwent acid-catalyzed methanolysis to produce cyclic ketal 67. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of the Tricarbonyl Subunit (C₈−C₁₉) of Rapamycin via Tandem Chan Rearrangement−Oxidation
  作者：James D. White、Scott C. Jeffrey

  DOI：10.1021/jo960176c

  日期：1996.1.1