deoxy-2,4-O-cyclohexylidenyl-5-O-pivaloyl-α-D-xylose | 175445-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: deoxy-2,4-O-cyclohexylidenyl-5-O-pivaloyl-α-D-xylose
• 英文别名: [(2S,4R)-4-formyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 175445-23-5
• 化学式: C₁₆H₂₆O₅
• 分子量: 298.379
• InChiKey: YWFIJZVGXBTQJJ-OLZOCXBDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  deoxy-2,4-O-cyclohexylidenyl-5-O-pivaloyl-α-D-xylose 在 吡啶 、 盐酸 、 氟化铵 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 三氟化硼乙醚 、 potassium diazodicarboxylate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 (3R,6S)-6-[(2S)-2-methoxy-3-oxobutyl]-3-methyloxan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Tricarbonyl Subunit (C₈−C₁₉) of Rapamycin via Tandem Chan Rearrangement−Oxidation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo960176c
• 作为产物：
  描述：

  1,2:3,5-双-O-异亚丙基-alpha-D-呋喃木糖 在 吡啶 、 盐酸 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 calcium carbonate 、 mercury dichloride 作用下， 以 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 deoxy-2,4-O-cyclohexylidenyl-5-O-pivaloyl-α-D-xylose
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Tricarbonyl Subunit (C₈−C₁₉) of Rapamycin via Tandem Chan Rearrangement−Oxidation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo960176c

文献信息

• Synthesis of the northern sector (C8–C19) of rapamycin via Chan rearrangement and oxidation of an α-acyloxyacetate
  作者：James D. White、Scott C. Jeffrey

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.026

  日期：2009.8

  Two routes to the masked tricarbonyl segment of the immunosuppressant rapamycin comprising C8-C19 were explored beginning from D-xylose. The first approach employed a protected form of 2,4,5-trihydroxypentanol to obtain dithiane 43, which failed to react with dimethyl oxalate to give a 1,2,3-tricarbonyl unit corresponding to the northern sector of rapamycin. A second approach employing carboxylic acid 61 derived from 43 utilized base-mediated (Chan) rearrangement of alpha-acyloxyacetate 62 with trapping of the resultant enediolate as bis silyl ether 63. Epoxidation of this diene afforded masked tri-keto ester 65 which underwent acid-catalyzed methanolysis to produce cyclic ketal 67. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of the Tricarbonyl Subunit (C₈−C₁₉) of Rapamycin via Tandem Chan Rearrangement−Oxidation
  作者：James D. White、Scott C. Jeffrey

  DOI：10.1021/jo960176c

  日期：1996.1.1