2-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]-3-methylbut-2-enoic acid (-)-menthol ester | 732302-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]-3-methylbut-2-enoic acid (-)-menthol ester
• 英文别名: [(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] 3-methyl-2-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]but-2-enoate
• CAS: 732302-16-8
• 化学式: C₂₂H₃₉BO₄
• 分子量: 378.36
• InChiKey: LWFVYIOSZISQFB-ZIFCJYIRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.42
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲醛 、 2-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]-3-methylbut-2-enoic acid (-)-menthol ester 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以99%的产率得到2(3H)-呋喃酮,二氢-4,4-二甲基-3-亚甲基-5-苯基-
  参考文献：
  名称：

  Brønsted 酸催化烯丙基硼化反应：所有四种具有晶体学特性的 Eupomatilone 非对映异构体的短程和立体发散合成

  摘要：

  本研究描述了一种新的 Brønsted 酸催化烯丙基硼酸化方法，适用于最困难的、电子失活的烯丙基硼酸酯和醛底物。该方法避免使用金属离子，而是使用简单且廉价的催化剂三氟甲磺酸。它作为一种互补的烯丙基硼化变体的有用性通过四步、立体发散合成从单一烯丙基硼酸酯中合成 eupomatilone-6 的所有四种非对映异构体。多达五个 X 射线晶体结构支持的立体化学的彻底证明结束了原始立体化学分配的模糊性。除了 TfOH 催化的烯丙基硼化反应之外，该合成路线还具有许多值得注意的观察结果：2-溴-3,4,5-三甲氧基苯甲醛的惊人反应性，

  DOI：

  10.1021/ja054171l
• 作为产物：
  描述：

  L-薄荷醇 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 171.17h， 生成 2-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]-3-methylbut-2-enoic acid (-)-menthol ester
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化的烯丙基硼化：发现，优化，并将其应用于立体四元碳中心的形成。

  摘要：

  描述了将烯丙基硼酸酯加成到醛中的第一催化歧管的发展的完整说明。将2-羧酸酯3,3-二取代的烯丙基硼酸酯1热加成（非对映体特异性和对映体选择性）对芳香族和脂肪族醛均具有生物学和合成意义的外亚甲基丁内酯2包含一个β-季碳中心。尽管热反应在室温下需要14 d才能完成，但是某些金属盐的存在可以使反应12-16 h，同时保留未催化过程中观察到的非对映特异性。描述了对催化作用起源的初步机理研究，以及内酯2立体选择性转化为环状和非环状的立体三单元体，具有潜在的合成中间体用途。

  DOI：

  10.1021/jo049773m

文献信息

• Lewis Acid Catalyzed Allylboration:  Discovery, Optimization, and Application to the Formation of Stereogenic Quaternary Carbon Centers
  作者：Jason W. J. Kennedy、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/jo049773m

  日期：2004.6.1

  A full account of the development of the first catalytic manifold for the additions of allylboronates to aldehydes is described. The thermal additions (both diastereospecific and enantioselective) of 2-carboxyester 3,3-disubstituted allylboronates 1 to both aromatic and aliphatic aldehydes give biologically and synthetically important exo-methylene butyrolactones 2 containing a β-quaternary carbon

  描述了将烯丙基硼酸酯加成到醛中的第一催化歧管的发展的完整说明。将2-羧酸酯3,3-二取代的烯丙基硼酸酯1热加成（非对映体特异性和对映体选择性）对芳香族和脂肪族醛均具有生物学和合成意义的外亚甲基丁内酯2包含一个β-季碳中心。尽管热反应在室温下需要14 d才能完成，但是某些金属盐的存在可以使反应12-16 h，同时保留未催化过程中观察到的非对映特异性。描述了对催化作用起源的初步机理研究，以及内酯2立体选择性转化为环状和非环状的立体三单元体，具有潜在的合成中间体用途。
• Brønsted Acid-Catalyzed Allylboration:  Short and Stereodivergent Synthesis of All Four Eupomatilone Diastereomers with Crystallographic Assignments
  作者：Siu Hong Yu、Michael J. Ferguson、Robert McDonald、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/ja054171l

  日期：2005.9.1

  structures brings an end to the ambiguity of the original stereochemical assignments. Further to the TfOH-catalyzed allylboration, the synthetic route featured a number of remarkable observations: the surprising reactivity of 2-bromo-3,4,5-trimethoxybenzaldehyde, the subtle reagent control observed in the hydrogenation of an alpha-exo-methylene lactone intermediate, and the success of a difficult case of

  本研究描述了一种新的 Brønsted 酸催化烯丙基硼酸化方法，适用于最困难的、电子失活的烯丙基硼酸酯和醛底物。该方法避免使用金属离子，而是使用简单且廉价的催化剂三氟甲磺酸。它作为一种互补的烯丙基硼化变体的有用性通过四步、立体发散合成从单一烯丙基硼酸酯中合成 eupomatilone-6 的所有四种非对映异构体。多达五个 X 射线晶体结构支持的立体化学的彻底证明结束了原始立体化学分配的模糊性。除了 TfOH 催化的烯丙基硼化反应之外，该合成路线还具有许多值得注意的观察结果：2-溴-3,4,5-三甲氧基苯甲醛的惊人反应性，