2-endo-3-endo-2,3-bis(hydroxymethyl)norbornane | 5062-98-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-endo-3-endo-2,3-bis(hydroxymethyl)norbornane
• 英文别名: cis-endo-2,3-bis(hydroxymethyl)bicyclo[2.2.1]heptane；cis-endo-2,3-bis(hydroxymethyl)bicyclo<2.2.1>heptane；(2-exo,3-exo)bicyclo[2.2.1]heptane dimethanol；exo-cis-2.3-Dihydroxymethyl-norbornan；2endo,3endo-bis-hydroxymethyl-norbornane；2endo,3endo-Bis-hydroxymethyl-norbornan；endo-cis-2.3-Dihydroxymethyl-norbornan；endo-2.3-Bis-hydroxymethyl-norbornan；[(1R,2R,3S,4S)-3-(hydroxymethyl)-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methanol
• CAS: 5062-98-6
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: YSVZGWAJIHWNQK-SPJNRGJMSA-N

物化性质

• 沸点：
  180-183 °C(Press: 30 Torr)
• 密度：
  1.097±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-endo-3-endo-2,3-bis(hydroxymethyl)norbornane 在 ammonium cerium(IV) nitrate sodium bromate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.5h， 以87%的产率得到cis-bicyclo<2.2.1>heptane-1,2-carbolactone
  参考文献：
  名称：

  铈或钌通过溴酸钠催化醇氧化为羰基化合物

  摘要：

  已发现溴酸钠是在双相反应中在铈或钌化合物存在下氧化醇的有效氧化剂。仲醇的选择性氧化在伯醇存在下使用硝酸铈 (IV) 铵 (CAN) 或硫酸铈 (IV) (CS) 作为催化剂进行。例如，用 CS/NaBrO3 处理 1,10-十一烷二醇以 82% 的产率提供 11-羟基-2-十一烷酮。钌催化醇与溴酸钠的双相氧化以良好至极好的产率提供相应的醛或酮。

  DOI：

  10.1246/bcsj.59.105
• 作为产物：
  描述：

  3,6-endomethylene-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 palladium on activated charcoal lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 2-endo-3-endo-2,3-bis(hydroxymethyl)norbornane
  参考文献：
  名称：

  Enzymes in organic synthesis. 34. Preparations of enantiomerically pure exo- and endo-bridged bicyclic [2.2.1] and [2.2.2] chiral lactones via stereospecific horse liver alcohol dehydrogenase catalyzed oxidations of meso diols

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00294a052

文献信息

• An Efficient Oxidative Lactonization of 1,4-Diols Catalyzed by Cp*Ru(PN) Complexes
  作者：Masato Ito、Akihide Osaku、Akira Shiibashi、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/ol0706408

  日期：2007.4.1

  [reaction: see text] An efficient oxidative lactonization of 1,4-diols in acetone is accomplished by the well-defined ruthenium catalyst, whose bifunctional nature underlies the high efficiency as well as unique chemo- and regioselectivity of the reaction which provides a rapid access to gamma-butyrolactones including flavor lactones hinokinin, and muricatacin.

  [反应：参见文本]明确定义的钌催化剂可实现丙酮中1,4-二醇的有效氧化内酯化，其双官能性质是该反应的高效率以及独特的化学和区域选择性的基础，该反应提供了快速获得γ-丁内酯，包括风味内酯，日激肽和莫里卡星。
• Epimerization of Tertiary Carbon Centers via Reversible Radical Cleavage of Unactivated C(sp³)–H Bonds
  作者：Yaxin Wang、Xiafei Hu、Cristian A. Morales-Rivera、Guo-Xing Li、Xin Huang、Gang He、Peng Liu、Gong Chen

  DOI：10.1021/jacs.8b05753

  日期：2018.8.1

  cleavage of C(sp3)-H bonds can enable racemization or epimerization, offering a valuable tool to edit the stereochemistry of organic compounds. While epimerization reactions operating via cleavage of acidic C(sp3)-H bonds, such as the Cα-H of carbonyl compounds, have been widely used in organic synthesis and enzyme-catalyzed biosynthesis, epimerization of tertiary carbons bearing a nonacidic C(sp3)-H bond

  C(sp3)-H 键的可逆断裂可以实现外消旋化或差向异构化，为编辑有机化合物的立体化学提供了宝贵的工具。虽然通过裂解酸性 C(sp3)-H 键（例如羰基化合物的 Cα-H）进行的差向异构化反应已广泛用于有机合成和酶催化生物合成，但带有非酸性 C(sp3) 的叔碳的差向异构化-H 键更具挑战性，可用的实用方法很少。在这里，我们报告了第一个合成有用的协议，用于在温和条件下通过未活化的 C(sp3)-H 键与高价碘试剂苯并恶唑叠氮化物和 H2O 的可逆自由基裂解来进行叔碳差向异构化。这些反应对各种环烷烃的未活化 3° CH 键表现出优异的反应性和选择性，并为编辑传统方法难以处理的碳支架的立体化学构型提供了强大的策略。机理研究表明，N3• 作为催化氢原子穿梭的独特能力对于以高效率和选择性可逆地破坏和重组 3° CH 键至关重要。
• エチレン性不飽和化合物のカルボニル化
  申请人：——

  公开号：JP2015110608A

  公开（公告）日：2015-06-18

  PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds including vinyl esters and a process for the production of 3-hydroxypropanoate esters or 3-hydroxypropanoic acids.SOLUTION: The process comprises reacting the compound with carbon monoxide in the presence of a source of hydroxyl groups and of a catalyst system. The catalyst system is obtainable by combining: (a) a metal of Group 8, 9 or 10 or a compound thereof: and (b) a bidentate ligand of general formula (I): X(X)-Q-A-R-B-Q-X(X).

  要解决的问题是提供一种用于羰基化乙烯基不饱和化合物，包括乙烯酯的过程，以及用于生产3-羟基丙酸酯或3-羟基丙酸的过程。解决方案：该过程包括在羟基团源和催化剂体系的存在下将化合物与一氧化碳反应。该催化剂体系可通过组合以下物质获得：(a)第8、9或10族金属或其化合物；和(b)一种一般式(I)的双齿配体：X(X)-Q-A-R-B-Q-X(X)。
• Asymmetric Desymmetrization Based on an Intramolecular Haloetherification: A Highly Effective and Recyclable Chiral Nonracemic Auxiliary, 2-exo-Methyl-3-endo-phenyl-5-norbornene-2-carboxaldehyde, formeso-1,3- andmeso-1,4-Diols
  作者：Hiromichi Fujioka、Tetsuya Fujita、Naoyuki Kotoku、Yusuke Ohba、Yasushi Nagatomi、Atsushi Hiramatsu、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/chem.200400444

  日期：2004.11.5

  A new chiral auxiliary, a 3-endo-phenyl norbornene aldehyde derivative, which is a crystalline, very stable, and easily handled, was developed for the desymmetrization of meso-1,3- and meso-1,4-diols. The key step of the method, an intramolecular bromoetherification, proceeded in a highly diastereoselective manner. A four-step sequence, 1) acetalization, 2) intramolecular bromoetherification followed

  开发了一种新的手性助剂3-内苯基降冰片烯醛衍生物，它是结晶的，非常稳定且易于处理的，可用于中消旋1,3-和1,4-消旋二醇。该方法的关键步骤是分子内溴醚化，它以高度非对映选择性的方式进行。分四个步骤进行：1）缩醛化； 2）分子内溴醚化，然后酸水解； 3）保护醇； 4）逆溴醚化，将内消旋二醇转化为旋光性衍生物。同时对3-内苯基降冰片烯醛衍生物进行了重整，可以重复使用。这是单一助剂的第一个化学实例，适用于内消旋1,3-和中消旋1,4-二醇的高度对映选择性脱对称。据我们所知，
• Photo-addition reactions of dimethyl maleate and dimethyl acetylene dicarboxylate with norbornene
  作者：M. Hara、Y. Odaira、S. Tsutsumi

  DOI：10.1016/0040-4020(66)80105-9

  日期：1966.1

  Photo-induced addition reaction of norbornene and dimethyl maleate afforded exo-3,4-dicarbomethoxy-cis, rans, cis-tricyclo[4,2,1,02,5]nonane (I) exclusively. In a similar way, the photochemical reaction of dimethyl acetylene dicarboxylate and norbornene gave rise to the 1:1 photo-adduct having the similar configuration, exo-3,4-dicarbomethoxy-tricyclo[4,2,1,02,5]nona-3-ene. Moreover, it was confirmed

  降冰片烯的光诱导加成反应和马来酸二甲酯，得到外切-3,4- dicarbomethoxy-顺，失败者，顺式-三环[4,2,1,0 2,5 ]壬烷（I）只。类似地，乙炔二甲酸二甲酯和降冰片烯的光化学反应产生了具有相似构型的1：1光加合物，exo -3,4-二苯甲氧基三环[4,2,1,0 2,5 ]壬基-3-烯。此外，证实了上述反应没有通过电荷转移络合物进行。