croconic acid dimethyl ether | 36394-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: croconic acid dimethyl ether
• 英文别名: dimethyl croconate；dimethyl crotonate；dimethylcroconate；dimethoxy-cyclopentenetrione；4,5-dimethoxy-cyclopent-4-ene-1,2,3-trione；4,5-Dimethoxy-cyclopent-4-en-1,2,3-trion；4,5-Dimethoxy-4-cyclopentene-1,2,3-trione；4,5-dimethoxycyclopent-4-ene-1,2,3-trione
• CAS: 36394-33-9
• 化学式: C₇H₆O₅
• 分子量: 170.122
• InChiKey: QIHYFKRIRQRTIE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  114-115 °C
• 沸点：
  250 °C
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  croconic acid dimethyl ether 在 Rh/Al₂O₃ 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 盐酸羟胺 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium cyanoborohydride 、 sodium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、13.1 MPa 条件下， 反应 72.75h， 生成 ((1R,2S,3S,4R,5R)-3,4-Dimethoxy-2,5-bis-methoxymethoxy-cyclopentyl)-acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Studies toward funiculosin. Intramolecular carbonyl condensations using carboxamidimidazolide intermediates

  摘要：

  Internal enolate condensations, utilizing carboxamidimidazoles as activated wear, provide a general synthesis of the 3,5-disubstituted-4-hydroxy-2-pyridinone 2 as found in funiculosin. The novel all-syn-cyclitol, C-linked to the heterocyclic system, is prepared from croconic acid. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02343-x
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(叔丁氧基)乙炔 、 碘甲烷 生成 croconic acid dimethyl ether
  参考文献：
  名称：

  二叔丁氧基乙炔的合成应用，II：方酸，半方酸和丁烯二酸的新合成

  摘要：

  新的人工合成条目：a）天然霉菌毒素“莫尼莫丁”的半方酸骨架；b）该方酸系统，以及c）克酮酸系统，经由（η四-叔-butoxycyclopentadienone）（η环戊二烯基）钴，二-开始叔butoxyethyne报告。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)86831-8

文献信息

• Deltamides and Croconamides: Expanding the Range of Dual H‐bond Donors for Selective Anion Recognition
  作者：Vincent E. Zwicker、Karen K. Y. Yuen、David G. Smith、Junming Ho、Lei Qin、Peter Turner、Katrina A. Jolliffe

  DOI：10.1002/chem.201704388

  日期：2018.1.24

  differences in anion binding selectivity were observed upon comparison of the dual H‐bond cores. Whereas the squaramides display similar affinity for both chloride and acetate ions, the ureas have significantly higher affinity for acetate than chloride ions and the deltamides display higher affinity for dihydrogenphosphate ions than other oxoanions or halides. These inherent differences in binding affinity

  双氢键供体被广泛用作阴离子受体的识别基序。我们报告了一个双H键受体文库的合成，该文库结合了分别称为deltamides和croconamides的delticamide和croconic acid衍生物，并比较了它们的阴离子结合亲和力（对于单价物质）和Brønsted酸与井中的酸建立的尿素和方酰胺双重H键供体基序。对于具有相同取代基的双氢键核，布朗斯台德酸度的趋势是大分子烯酮酰胺>方酸酰胺>δ-酰胺>尿素，与相应的尿素相比，大分子烯醇酰胺的酸性高10-15 p K a单位。与尿素，deltamides和squaramides显示的趋势相反，N，N'-二烷基交联酰胺显示出比N，N'-二芳基衍生物更高的对氯的结合亲和力，这归因于N，N'-二芳基衍生物在中性pH下的部分去质子化。比较双H键核后，在阴离子结合选择性上存在许多差异。方酸酰胺对氯离子和乙酸根离子显示相似的亲和力，而脲对氯乙酸根的亲和力
• Croconamides: a new dual hydrogen bond donating motif for anion recognition and organocatalysis
  作者：Anne Jeppesen、Bjarne E. Nielsen、Dennis Larsen、Olivia M. Akselsen、Theis I. Sølling、Theis Brock-Nannestad、Michael Pittelkow

  DOI：10.1039/c7ob00441a

  日期：——

  complex structures formed upon addition of anion to the croconamides, confirming the order of association constants towards the halogen anions. The use of croconamides as organocatalysts in a proof-of-concept study is demonstrated in the formation of THP ethers. In addition to this, construction of a Hammet plot further elucidates the mechanism in action on formation of THP ethers.

  我们引入双芳基croconamides作为双氢键阴离子受体家族的新成员。在这项研究中的一系列croconamides被合成，并为阴离子选择性结合进行了研究（CL - >溴- >我-在CH 2氯2）。烯可可酰胺在结晶相中表现出不同的结构，这取决于芳环上的取代基，此外，该结晶结构显示出互变异构体的存在。DFT计算阐明了将阴离子添加至可可酰胺中形成的复杂结构，从而证实了对卤素阴离子的缔合常数顺序。在THP醚的形成中证明了在概念验证研究中使用克康康酰胺作为有机催化剂。除此之外，构建Hammet图还进一步阐明了THP醚形成过程中的作用机理。
• Studies on cyclic vic-polyketones—II
  作者：T. Yamazaki、T. Takizawa

  DOI：10.1016/0040-4020(72)88076-1

  日期：1972.1

  The acid catalyzed reaction of several 1,2-di-substituted cyclopenten-3,4,5-triones with benzene is examined. It is found that the substituents on the cyclopentene ring affect the reaction pathway and the structure of the products. When the both substituents are C6H5 or CH3O, they react only at their central CO group to give 1,2-di-substituted-4,4-diphenylcyclopenten-3,5-diones. When the substituents

  研究了几种1,2-二取代的环戊烯-3,4,5-三酮与苯的酸催化反应。发现环戊烯环上的取代基影响反应途径和产物的结构。当两个取代基均为C 6 H 5或CH 3 O时，它们仅在它们的中心CO基团上反应，得到1，2-二取代的4，4-二苯基环戊烯-3，5-二酮。当取代基为OH（巴豆酸）时，与三摩尔当量的苯缩合，得到1,4，-三苯基-2-羟基环戊烯-3,5-二酮。在该反应中，2-羟基-1-苯基环戊烯-3,4,5-三酮和1,4-二苯基-烯丙基阳离子16的中间体被提议。当取代基为哌啶基时，该化合物不与苯缩合，而是分子内重排以得到1,3-二哌啶基环戊烯-2,4,5-三酮。
• Synthese von Krokonsäureamiden. 3. Mitt. über Polycarbonylverbindungen
  作者：G. Seitz、W. Klein

  DOI：10.1002/ardp.19723050909

  日期：——

  Aus Krokonsäuredimethylester erhält man mit sekundären Aminen in zweistufiger Reaktion Krokonsäureamide.

  克罗康酸二甲酯与仲胺在两阶段反应中获得。
• Polycarbonylverbindungen, 12. Mitt.: Zur Reaktivität von Krokonsäuredimethylester gegenüber methylenaktiven Verbindungen
  作者：G. Seitz、W. Klein

  DOI：10.1002/ardp.19753081211

  日期：——

  Es werden Aldoladditionsreaktionen und Kondensationen verschiedener methylenaktiver Verbindungen mit Krokonsäuredimethylester beschrieben.

  描述了各种亚甲基活性化合物与鳄鱼酸二甲酯的羟醛加成反应和缩合反应。