3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-(1-ethoxyethylidene)-α-D-galactopyranose | 66492-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-(1-ethoxyethylidene)-α-D-galactopyranose
• 英文别名: 3,4,6-Tri-O-benzyl-1,2-O-(1-ethoxyethylidene)-alpha-D-galactopyranose；(3aR,5R,6S,7S,7aR)-2-ethoxy-2-methyl-6,7-bis(phenylmethoxy)-5-(phenylmethoxymethyl)-5,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-b]pyran
• CAS: 66492-24-8
• 化学式: C₃₁H₃₆O₇
• 分子量: 520.623
• InChiKey: HWTIKERIIAXGDZ-UWHBXPSBSA-N

物化性质

• 沸点：
  611.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-(1-ethoxyethylidene)-α-D-galactopyranose 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 、 silver carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 methyl β-D-galactopyranosyl-<1->2>-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  各种异构的甲基Od-吡喃半乳糖基-d-吡喃半乳糖苷的α和β端基异构体的制备。d-吡喃半乳糖聚糖的13C-nmr光谱解释标准

  摘要：

  摘要通过将2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-d-吡喃半乳糖基溴化物与适当的部分O-缩合制备甲基O-β-d-吡喃半乳糖基-β-d-吡喃半乳糖苷的四个异构体。甲基β-d-吡喃半乳糖苷的取代衍生物。在溴化汞的存在下，3,4,6-三-O-乙酰基-1,2-O-（1-乙氧基亚乙基）-α-d-吡喃半乳糖与相同的受体反应导致形成α和β β键。因此，有可能分配13个Cn.mr共振的甲基O-d-吡喃半乳糖苷-β-d-吡喃半乳糖苷的α和β端基异构体。在通过移位比较将这些移位值和相关的d-半乳双歧杆菌的值应用于d-半乳糖吡喃聚糖的结构分析方面，可以做出一些概括。对于β-d-吡喃半乳糖，甲基O-β-d-吡喃半乳糖苷-β-d-吡喃半乳糖苷的糖基氧基化碳原子的共振对结构敏感，并且似乎具有典型值，而随着C-1'信号的移位观察到有限的变化。另一方面，为了将结构分配给含有α键的d-吡喃半乳糖，甲基O-α-d-吡喃半乳糖基-

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)80790-9
• 作为产物：
  描述：

  beta-D-半乳糖五乙酸酯 在 2,6-二甲基吡啶 、 四丁基溴化铵 、 氢溴酸 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 硝基甲烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-(1-ethoxyethylidene)-α-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  一种基于糖基叠氮化物转化为糖基氟化物的异头保护和活化的新方法

  摘要：

  糖基叠氮化物提供稳定的可靠的端基异构保护，该条件稳定于以下条件：水解除去酯基，还原性打开或释放缩醛二醇保护，引入醚型保护以及糖基化过程。由于可将糖基叠氮化物转化为可被糖基化反应活化的糖基氟化物，因此进一步提高了该端基保护的效用。为此，已经将糖基叠氮化物与乙酰二羧酸二叔丁酯进行了1，3-偶极环加成。用氟化氢-吡啶配合物处理时，N-糖基三唑衍生物直接得到糖基氟化物。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)84071-d

文献信息

• Convergent Total Syntheses of Oligosaccharides by One-Pot Sequential Stereoselective Glycosylations
  作者：Takashi Hashihayata、Kazuhiro Ikegai、Kazuya Takeuchi、Hideki Jona、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.76.1829

  日期：2003.9

  amino acid 7 with thioglycoside 6 was successfully carried out by combining trityl trifluoromethanesulfonate (TrOTf) and N-iodosuccimide (NIS) which gave glycosyl amino acid 21 in high yield (97%, α/β = 83⁄17). Next, the glycosylation of thioglycoside 4 with galactosyl phenyl carbonate 2 or fluoride 3 was tried by the promotion of trityl tetrakis(pentafluorophenyl)borate [TrB(C6F5)4] or trifluoromethanesulfonic

  F1α 抗原是肿瘤相关 O 联粘蛋白糖基氨基酸的一个成员，通过一锅序贯糖基化进行了会聚全合成。通过结合三氟甲磺酸三苯甲基酯 (TrOTf) 和 N-碘代琥珀酰亚胺 (NIS) 成功地进行了氨基酸 7 与硫糖苷 6 的高度 α 选择性糖基化，以高产率 (97%, α/β = 83⁄17) 得到糖基氨基酸 21 ）。接下来，通过三苯甲基四(五氟苯基)硼酸酯[TrB(C6F5)4]或三氟甲磺酸(TfOH)的促进，尝试了硫代糖苷4与半乳糖苯基碳酸酯2或氟化物3的糖基化；通过进一步添加糖基氨基酸 5 和 NIS，分别以 80% 或 89% 的总产率提供受保护的 F1α 25。去除保护基团后以高产率获得所需的三糖。下一个，
• A new method of anomeric protection and activation based on the conversion of glycosyl azides into glycosyl fluorides
  作者：Wolfgang Bröder、Horst Kunz

  DOI：10.1016/0008-6215(93)84071-d

  日期：1993.10

  Glycosyl azides provide reliable anomeric protection stable to conditions for hydrolytic removal of ester groups, for reductive opening or release of acetalic diol protection, for the introduction of ether-type protection, and for glycosylation processes. The utility of this anomeric protection is further enhanced as glycosyl azides may be converted into glycosyl fluorides, which can be activated for

  糖基叠氮化物提供稳定的可靠的端基异构保护，该条件稳定于以下条件：水解除去酯基，还原性打开或释放缩醛二醇保护，引入醚型保护以及糖基化过程。由于可将糖基叠氮化物转化为可被糖基化反应活化的糖基氟化物，因此进一步提高了该端基保护的效用。为此，已经将糖基叠氮化物与乙酰二羧酸二叔丁酯进行了1，3-偶极环加成。用氟化氢-吡啶配合物处理时，N-糖基三唑衍生物直接得到糖基氟化物。
• Synthesis of type 2 human blood-group antigenic determinants. The H, X, and Y haptens and variations of the H type 2 determinant as probes for the combining site of the lectin I of Ulex europaeus
  作者：Ole Hindsgaul、Thomas Norberg、Jacques Le Pendu、Raymond U. Lemieux

  DOI：10.1016/0008-6215(82)84034-2

  日期：1982.11

  Chemical syntheses of the human blood-group antigenic determinants derived from N-acetyllactosamine are described; namely, the 6-deoxy derivative, the 4'-epimer, and the 5 H type 2 [alpha LFuc(1 to 2)beta DGal-(1 to 4)beta DGlcNAc], X [beta DGal(1 to 4)[alpha LFuc(1 to 3)[beta DGlcNAc], and Y [alpha LFuc-(1 to 2)beta DGal(1 to 4)[alpha LFuc(1 to 3)]beta DGlcNAc] determinants as glycosides of 8-carboxymethyloctanol

  描述了衍生自N-乙酰基乳糖胺的人血型抗原决定簇的化学合成。即6-脱氧衍生物，4'-末端和5 H 2型[αLFuc（1至2）beta DGal-（1至4）beta DGlcNAc]，X [beta DGal（1至4）[ αLFuc（1至3）βDGlcNAc和Y [αLFuc-（1至2）βDGal（1至4）[αLFuc（1至3）]βDGlcNAc]决定基为8-羧甲基辛醇的糖苷。为了研究H 2决定簇与欧洲油菜的凝集素I的结合，还设计了专门改变H 2决定簇的亲水和疏水部分的结构。即6-脱氧衍生物，4'-末端和5“-正同源物。这些结构的使用，连同H 1型半抗原和H 1型和H 2型决定簇的N-去乙酰化形式一起，作为凝集素对O红细胞凝集的抑制剂，可以得出以下结论：H 2决定簇的结合是疏水性 结合涉及行列式分子的楔形部分，该楔形部分基本上是疏水性的，除了在楔形尖端处的5-羟甲基基团外，与O-5形成分子内氢
• Oligosaccharides Related to Tumor-Associated Antigens. Part I. Synthesis of the propyl glycoside of the trisaccharide ?-L-Fucp-(1 ? 2)-?-D-Galp-(1 ? 3)-?-D-GalpNAc, component of a tumor antigen recognized by the antibody MBr1
  作者：Luigi Lay、Francesco Nicotra、Luigi Panza、Giovanni Russo、Elena Adobati

  DOI：10.1002/hlca.19940770211

  日期：1994.3.23

  The synthesis of the trisaccharide α-L-Fucp-(1 2)-β-D-Galp-(1 3)-β-D-GalpNAc-1-OPr (2) is described. The N-acetylgalactosamine 6 was obtained from 4 by an intramolecular displacement of a (trifluoromethyl)sulfonyloxy by a pivaloyloxy group with its concomitant migration from position 3 to position 4 (Scheme 1). The galactosyl donor 9 was obtained from 7via8 by regioselective opening of the orthoester

  三糖α-L-岩藻糖的合成p - （1 2）-β-d-Gal的p - （1→3）-β-d-Gal的p NAC-1-OPR（2）进行说明。所述Ñ -acetylgalactosamine 6从得到4由（三氟甲基）磺酰氧基的分子内位移从位置3到位置4其伴随的迁移（由新戊酰氧基团方案1）。半乳糖基供体9是从7到8，通过用AcOH /吡啶对原酸酯官能团进行区域选择性开放，然后用CCl 3 CN和1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）处理而获得的（流程2）。在BF 3 ·OEt 2存在下6与9的糖基化产生二糖10。的选择性脱保护10在Ô Ç（2'），然后通过糖基化与12和由得到标题三糖标准脱保护2（流程3）。初步生物学测试表明2能够以剂量依赖的方式抑制单克隆抗体MBr1与靶肿瘤细胞MCF7的结合。
• The synthesis of 2-O-α-d-galactopyranosyl-d-galactopyranose and 2-O-(2-O-α-d-galactopyranosyl-α-d-galactopyranosyl)-d-glucopyranose undeca-acetate
  作者：Bogdan Doboszewski、Aleksander Zamojski

  DOI：10.1016/0008-6215(84)85061-2

  日期：1984.9

  Abstract The synthesis of 2-O-α- d -galactopyranosyl- d -galactopyranose was accomplished by condensation of 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α- d -galactopyranosyl chloride with 2,2,2-trichloroethyl 3,4,6-tri-O-benzyl-α- d -galactopyranoside in the presence of mercuric cyanide. The title trisaccharide undeca-acetate was prepared by condensing 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-O-(3,4,6-tri-O-acetyl-α- d -galactopyranosyl)-α-

  摘要通过2,3,4,6-四-O-苄基-α-d-吡喃半乳糖酰氯与2,2,2-三氯乙基的缩合反应合成2-O-α-d-吡喃半乳糖基-d-吡喃半乳糖在氰化汞存在下的3,4,6-三-O-苄基-α-d-吡喃半乳糖苷。通过缩合1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-O-（3,4,6-三-O-乙酰基-α-d-吡喃半乳糖基）-α-制备标题三糖十一乙酸酯在各种糖苷化催化剂的存在下，将d-吡喃葡萄糖与2,3,4,6-四-O-苄基-α-d-吡喃半乳糖基氯或溴化物，然后进行脱苄基和乙酰化。