allyl 3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranoside | 162466-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allyl 3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4R,5S,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-2-prop-2-enoxyoxan-3-ol
• CAS: 162466-65-1
• 化学式: C₃₀H₃₄O₆
• 分子量: 490.596
• InChiKey: JPYPRPLACOYAAA-CMPUJJQDSA-N

物化性质

• 沸点：
  627.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranoside 在 palladium dichloride 吡啶 、 水 、 sodium acetate 、 sodium 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  Is acyl migration to the aglycon avoidable in 2-acyl assisted glycosylation reactions?

  摘要：

  这份报告首次明确区分了正酯醚的形成和酰基转移，并指出了在糖基化反应中消除2-O-酰基转移的可能途径。实验证据表明，从2-O-酰基-3,4,6-三-O-苄基-D-半乳糖苷供体中的酰基转移按照甲酰 > 乙酰 > 皮酰的顺序递减。2-O-苯甲酰衍生物更为多变，在某些情况下易于转移，而在其他情况下则不会转移。密度泛函理论（DFT）计算了二氧环离子及相关中间体的结构和能量学，表明从亲核试剂到O-2的质子转移途径解释了观察到的趋势。这些DFT计算的质子转移途径支持了一个涉及继电分子的机制。进一步的DFT计算使用基于六个键长的线性组合的约束来建立键断裂和键形成的顺序。在酰基转移过程中断裂的异常碳到前羰基氧键，在甲酰情况下是最长的，在几乎没有酰基转移的情况下是最短的。芳香环到羰基Ph-C(=O)键的旋转与烷基系列不同。对这个提出的过渡态的分析导致了这样一个假设，即2,6-取代可能会更加阻碍旋转。因此，合成了2,6-二甲基苯甲酰类似物，它不会直接转移，也不会通过其容易形成的正酯醚的重排转移。DFT计算表明，2,6-二甲氧基苯甲酰也不会轻易转移。实验上证明了这一点，这种新的2-O-酰基保护基在甲醇中与1mol/L的氢氧化锂溶液在50°C下裂解。因此，计算出的过渡态导致了一种解决寡糖合成中主要问题的保护基的原型。关键词：糖基化、碳水化合物、量子化学、反应机理、邻基效应。

  DOI：

  10.1139/v04-059
• 作为产物：
  描述：

  beta-D-半乳糖五乙酸酯 在 三乙基硅烷 、 氢氧化钾 、 lutidine 、 四丁基溴化铵 、 碘 、 乙酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 allyl 3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Versatile Use of Ytterbium(III) Triflate and Acid Washed Molecular Sieves in the Activation of Glycosyl Trifluoroacetimidate Donors. Assemblage of a Biologically Relevant Tetrasaccharide Sequence of Globo H

  摘要：

  The nonreducing tetrasaccharide terminus of Globo H has been assembled in good yield and excellent stereocontrol exclusively by using mild and moisture stable agents such as Yb(OTf)(3) and acid washed molecular sieves for the activation of glycosyltrifluoroacetimidate donors in the glycosylation steps.

  DOI：

  10.1021/jo050301x

文献信息

• Simple and mild stereoselective O-glycosidation using 1,2-anhydrosugars under neutral conditions
  作者：Devaraj Somasundaram、Kalpattu K. Balasubramanain、Bhagavathy Shanmugasundaram

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.01.049

  日期：2019.3

  of α-d-1,2-anhydrohexapyranoses with phenols proceeded smoothly in ethyl acetate (neutral conditions) in the absence of metal ion catalysts or additives to stereoselectively furnish 1,2-cis-α-aryl glycosides as the major product and 1,2-trans-β-aryl glycosides as the minor product in good yields. Under similar conditions, this ring opening reaction with alcohols afforded exclusively β-alkyl glycosides

  的开环α - d -1,2- anhydrohexapyranoses与酚在没有金属离子的催化剂或添加剂在乙酸乙酯（中性条件）顺利进行立体选择性配料1,2-顺式- α -芳基糖苷作为主要产物和1,2-反式- β -芳基苷作为良好收益次要产物。在相似的条件下，这种与醇的开环反应以优异的产率仅提供β-烷基糖苷。
• Solvent-free, under air selective synthesis of α-glycosides adopting glycosyl chlorides as donors
  作者：Serena Traboni、Giulia Vessella、Emiliano Bedini、Alfonso Iadonisi

  DOI：10.1039/d0ob01024c

  日期：——

  targets due to their abundance in natural oligosaccharides involved in many biological processes. Nevertheless their preparation is hampered by several issues, due to both the strictly anhydrous conditions typically required in glycosylation procedures and the non-trivial achievement of high α-stereoselectivity, one of the major challenges in oligosaccharide synthesis. In this paper we report a novel and

  α-糖苷是高度相关的合成目标，因为它们在许多生物过程中涉及的天然寡糖中含量丰富。然而，由于糖基化过程中通常需要严格的无水条件和高α-立体选择性的非平凡实现，它们的制备受到几个问题的阻碍，这是寡糖合成中的主要挑战之一。在本文中，我们报告了一种用于高度立体选择性合成 α-糖苷的新型有效方法。这是基于前所未有的无溶剂组合亚磷酸三乙酯、溴化四丁基铵和N , N-二异丙基乙胺用于在空气中活化糖基氯。尽管糖基氯相对于反应性更强的卤化物供体具有相对稳定性，但与溶液中的类似糖基化方法相比，无溶剂程序允许在更短的时间内获得大量 α-糖苷，包括生物相关片段。所提出的方法具有广泛的目标范围和官能团兼容性，也适用于部分解除武装的底物，并且不需要高化学计量过量的试剂，也不需要制备昂贵的前体。无溶剂糖基化甚至可以直接从 1-羟基糖进行，无需原位纯化 生成氯化物，在高反应性和不稳定的糖基供体的情况下提供了一个特别有用的机会。
• Carboxymethylglycoside lactones (CMGLs): structural variations on the carbohydrate moiety
  作者：Arkadiusz Listkowski、Pisethnaline Ing、Rouba Cheaib、Stéphane Chambert、Alain Doutheau、Yves Queneau

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.09.007

  日期：2007.9

  New glucose and galactose based bicyclic lactones, with variations in the anomeric configuration, the protecting groups (acetyl or benzyl) and the furanosyl or pyranosyl rings were synthesized from allyl glycosides and used for the preparation of a series of new glycosylated alkyne amides.

  从烯丙基糖苷合成具有异头构型，保护基团（乙酰基或苄基）和呋喃糖基或吡喃糖基环的新的基于葡萄糖和半乳糖的双环内酯，并将其用于制备一系列新的糖基化炔烃酰胺。
• Sialylation with systematically protected allyl galactoside acceptors using sialyl phosphate donors
  作者：Kenta Kurimoto、Hatsuo Yamamura、Atsushi Miyagawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.02.052

  日期：2016.3

  Various N-protected sialyl donors were synthesized and utilized in sialylation to investigate the reactivity and stereoselectivity of sialyl phosphate donors. Furthermore, in order to understand the effects of protecting groups and hydroxyl group positions on galactosyl acceptors, the sialylation efficiencies of all of the hydroxy groups on galactoses, which were protected with benzyl or benzoyl groups, were investigated. Consequently, the sialylation of N-acetyl-5-N,4-O-oxazolidinone-protected sialyl phosphate donors with allyl galactosides was accomplished and gave the GM4 regioisomers. (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Diastereoselective bromination of allyl glycosides using tetrabutylammonium tribromide
  作者：Giuseppe Bellucci、Cinzia Chiappe、Felicia D'Andrea

  DOI：10.1016/0957-4166(94)00378-o

  日期：1995.1

  Both (R) and (S)-2,3-dibromo-1-propanol with e.e. up to 60% have been obtained by diastereoselective addition of Bq to allyl glucosides and galactosides having only one unprotected hydroxyl group at C-2 or Cd using tetrabutylammonium tribromide, followed by hydrolysis. The absolute configuration is shown to depend on the position of the free hydroxyl and on the configuration at the anomeric centre.