13-Methyl-15-oxo-9β,13β-ethano-9β-podocarpan-12β-yl 4-Toluenesulfonate | 138883-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 13-Methyl-15-oxo-9β,13β-ethano-9β-podocarpan-12β-yl 4-Toluenesulfonate
• 英文别名: [(1S,2S,7S,10S,12S,13R)-2,6,6,12-tetramethyl-16-oxo-13-tetracyclo[10.2.2.01,10.02,7]hexadecanyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 138883-54-2
• 化学式: C₂₇H₃₈O₄S
• 分子量: 458.662
• InChiKey: ZHGYTXKUJACBII-VACKPZRQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  13-Methyl-15-oxo-9β,13β-ethano-9β-podocarpan-12β-yl 4-Toluenesulfonate 在 sodium methylate 、 lanthanum(lll) triflate 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 (1S,2S,7S,10S,12S,16S)-16-hydroxy-2,6,6,12-tetramethyltetracyclo[10.2.2.01,10.02,7]hexadecan-13-one
  参考文献：
  名称：

  在CH（3）ONa / La（OTf）（3）存在下，通过甲醇分解法从相应的乙酸酯中获得难以捉摸的6-exo-Hydroxybicyclo [2.2.2] octan-2-ones。

  摘要：

  [反应：见正文]在甲醇存在下，通过甲醇分解，将一系列的6-外-乙酰氧基双环[2.2.2] octan-2-one转化为相应的6-外-羟基双环[2.2.2] octan-2-one。 CH（3）ONa / La（OTf）（3）。在给定的条件下，在最不利的情况下后者的C（6）的差向异构仅导致痕量更稳定的6-内-羟基双环[2.2.2] octan-2-ones。该方法与所描述的将容易获得的6-内-羟基双环[2.2.2]辛烷-2-酮转化为相应的6--外-乙酰氧基衍生物相结合，可提供一种难以实现的6--外-羟基双环[2.2]的途径。 .2] octan-2-ones。显示并设想了对全合成的应用。

  DOI：

  10.1021/ol026326p
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,7S,10S,12S,16R)-16-hydroxy-2,6,6,12-tetramethyltetracyclo[10.2.2.01,10.02,7]hexadecan-13-one 、 对甲苯磺酰氯 在 吡啶 作用下， 以90%的产率得到13-Methyl-15-oxo-9β,13β-ethano-9β-podocarpan-12β-yl 4-Toluenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  四环二萜二醇Stemarin的非对映选择性合成的研究：关键中间体的新制备和（+）-18-Deoxystemarin的合成的模型研究†

  摘要：

  立体选择制备2b型化合物的方法，该化合物是模型化合物5a，5c和8a上先前合成的四环二萜Stemarin（la）合成的关键中间体。因此，通过Mitsunobu反应将（±）-（1 RS，6 SR，8 SR，11 SR）-羟基三环[6.2.2.0 l，6 ] dodecan-9-one（5a）转化为（±）-（1 RS，6 SR，8 SR，11 RS）-11-（苯甲酰氧基）三环[6.2.2.0 1,6 ] dodecan-9-one（6b; 方案2）。后者也从（±）-（1 RS，6 SR，8 SR，11 RS）-11-[（4）-甲苯磺酰氧基]三环[6.2.2.0 1,6 ] dodecan-9-one（5c）获得通过在丙酮中的Et 4 N（PhCOO）的作用。化合物6b中然后转化成（±） - （1个RS，6个RS，8个RS，9个RS） -三环[6.2.2.0 1,6 ]十二烷-9-醇（8B），对

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740807

文献信息

• Studies for a Diastereoselective Synthesis of the Tetracyclic Diterpenic Diol Stemarin: A Model Study for a New Preparation of the Key Intermediate and the Synthesis of (+)-18-Deoxystemarin
  作者：Marco Berettoni、Rinaldo Marini Bettolo、Vittorio Montanari、Teresa Prencipe、Sergio Romeo

  DOI：10.1002/hlca.19910740807

  日期：1991.12.11

  Methods for a stereoselective preparation of compounds of type 2b, a key intermediate of a previous synthesis of the tetracyclic diterpene stemarin (la), have been tested on model compounds 5a, 5c, and 8a. Thus, (±)-(1RS,6SR,8SR,11SR)-hydroxytricyclo[6.2.2.0l,6]dodecan-9-one (5a) was transformed by the Mitsunobu reaction into (±)-(1RS,6SR,8SR,11RS)-11-(benzoyloxy)tricyclot[6.2.2.01,6]dodecan-9-one

  立体选择制备2b型化合物的方法，该化合物是模型化合物5a，5c和8a上先前合成的四环二萜Stemarin（la）合成的关键中间体。因此，通过Mitsunobu反应将（±）-（1 RS，6 SR，8 SR，11 SR）-羟基三环[6.2.2.0 l，6 ] dodecan-9-one（5a）转化为（±）-（1 RS，6 SR，8 SR，11 RS）-11-（苯甲酰氧基）三环[6.2.2.0 1,6 ] dodecan-9-one（6b; 方案2）。后者也从（±）-（1 RS，6 SR，8 SR，11 RS）-11-[（4）-甲苯磺酰氧基]三环[6.2.2.0 1,6 ] dodecan-9-one（5c）获得通过在丙酮中的Et 4 N（PhCOO）的作用。化合物6b中然后转化成（±） - （1个RS，6个RS，8个RS，9个RS） -三环[6.2.2.0 1,6 ]十二烷-9-醇（8B），对
• Bettolo, Rinaldo Marini; Migneco, Luisa Maria; Moretti, Piergiorgio, Journal fur Praktische Chemie (Weinheim), 1999, vol. 341, # 7, p. 687 - 690
  作者：Bettolo, Rinaldo Marini、Migneco, Luisa Maria、Moretti, Piergiorgio、Scarpelli, Rita

  DOI：——

  日期：——
• Elusive 6-<i>e</i><i>xo</i>-Hydroxybicyclo[2.2.2]octan-2-ones from the Corresponding Acetates by Methanolysis in the Presence of CH₃ONa/La(OTf)₃
  作者：Stefano Di Stefano、Francesca Leonelli、Barbara Garofalo、Luigi Mandolini、Rinaldo Marini Bettolo、Luisa Maria Migneco

  DOI：10.1021/ol026326p

  日期：2002.8.1

  text] A series of 6-exo-acetoxybicyclo[2.2.2]octan-2-ones were converted into the corresponding 6-exo-hydroxybicyclo[2.2.2]octan-2-ones by methanolysis in the presence of CH(3)ONa/La(OTf)(3). Under the given conditions, epimerization at C(6) of the latter led in the least favorable cases only to traces of the more stable 6-endo-hydroxybicyclo[2.2.2]octan-2-ones. This procedure, when combined with the

  [反应：见正文]在甲醇存在下，通过甲醇分解，将一系列的6-外-乙酰氧基双环[2.2.2] octan-2-one转化为相应的6-外-羟基双环[2.2.2] octan-2-one。 CH（3）ONa / La（OTf）（3）。在给定的条件下，在最不利的情况下后者的C（6）的差向异构仅导致痕量更稳定的6-内-羟基双环[2.2.2] octan-2-ones。该方法与所描述的将容易获得的6-内-羟基双环[2.2.2]辛烷-2-酮转化为相应的6--外-乙酰氧基衍生物相结合，可提供一种难以实现的6--外-羟基双环[2.2]的途径。 .2] octan-2-ones。显示并设想了对全合成的应用。