(1S,2S,7S,10S,12S,16S)-16-hydroxy-2,6,6,12-tetramethyltetracyclo[10.2.2.01,10.02,7]hexadecan-13-one | 85719-18-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,2S,7S,10S,12S,16S)-16-hydroxy-2,6,6,12-tetramethyltetracyclo[10.2.2.01,10.02,7]hexadecan-13-one
• CAS: 85719-18-2
• 化学式: C₂₀H₃₂O₂
• 分子量: 304.473
• InChiKey: XQJLQNVRXRJYIJ-YUCWNLPMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,7S,10S,12S,16S)-16-hydroxy-2,6,6,12-tetramethyltetracyclo[10.2.2.01,10.02,7]hexadecan-13-one 在 镍 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟化硼乙醚 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 13α,14α-Epoxystemarane
  参考文献：
  名称：

  四环二萜二醇Stemarin的非对映选择性合成的研究：关键中间体的新制备和（+）-18-Deoxystemarin的合成的模型研究†

  摘要：

  立体选择制备2b型化合物的方法，该化合物是模型化合物5a，5c和8a上先前合成的四环二萜Stemarin（la）合成的关键中间体。因此，通过Mitsunobu反应将（±）-（1 RS，6 SR，8 SR，11 SR）-羟基三环[6.2.2.0 l，6 ] dodecan-9-one（5a）转化为（±）-（1 RS，6 SR，8 SR，11 RS）-11-（苯甲酰氧基）三环[6.2.2.0 1,6 ] dodecan-9-one（6b; 方案2）。后者也从（±）-（1 RS，6 SR，8 SR，11 RS）-11-[（4）-甲苯磺酰氧基]三环[6.2.2.0 1,6 ] dodecan-9-one（5c）获得通过在丙酮中的Et 4 N（PhCOO）的作用。化合物6b中然后转化成（±） - （1个RS，6个RS，8个RS，9个RS） -三环[6.2.2.0 1,6 ]十二烷-9-醇（8B），对

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740807
• 作为产物：
  描述：

  罗汉松酸 在 吡啶 、 盐酸 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 86.0h， 生成 (1S,2S,7S,10S,12S,16S)-16-hydroxy-2,6,6,12-tetramethyltetracyclo[10.2.2.01,10.02,7]hexadecan-13-one
  参考文献：
  名称：

  Kelly, Ronald B.; Harley, Mary Lou; Alward, Sandra J., Canadian Journal of Chemistry, 1983, vol. 61, p. 269 - 275

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Elusive 6-<i>e</i><i>xo</i>-Hydroxybicyclo[2.2.2]octan-2-ones from the Corresponding Acetates by Methanolysis in the Presence of CH₃ONa/La(OTf)₃
  作者：Stefano Di Stefano、Francesca Leonelli、Barbara Garofalo、Luigi Mandolini、Rinaldo Marini Bettolo、Luisa Maria Migneco

  DOI：10.1021/ol026326p

  日期：2002.8.1

  text] A series of 6-exo-acetoxybicyclo[2.2.2]octan-2-ones were converted into the corresponding 6-exo-hydroxybicyclo[2.2.2]octan-2-ones by methanolysis in the presence of CH(3)ONa/La(OTf)(3). Under the given conditions, epimerization at C(6) of the latter led in the least favorable cases only to traces of the more stable 6-endo-hydroxybicyclo[2.2.2]octan-2-ones. This procedure, when combined with the

  [反应：见正文]在甲醇存在下，通过甲醇分解，将一系列的6-外-乙酰氧基双环[2.2.2] octan-2-one转化为相应的6-外-羟基双环[2.2.2] octan-2-one。 CH（3）ONa / La（OTf）（3）。在给定的条件下，在最不利的情况下后者的C（6）的差向异构仅导致痕量更稳定的6-内-羟基双环[2.2.2] octan-2-ones。该方法与所描述的将容易获得的6-内-羟基双环[2.2.2]辛烷-2-酮转化为相应的6--外-乙酰氧基衍生物相结合，可提供一种难以实现的6--外-羟基双环[2.2]的途径。 .2] octan-2-ones。显示并设想了对全合成的应用。
• Synthesis of (+)-13-Stemarene and (+)-18-Deoxystemarin: Expeditious Preparation of the Key 6-exo-Hydroxybicyclo[2.2.2]octan-2-one Ethylene Dithioacetal
  作者：Francesca Leonelli、Barbara Caschera、Lavinia Silvestri、Alessandro Prastaro、Gaia Corso、Francesca Ceccacci、Angela La Bella、Luisa Maria Migneco、Rinaldo Marini Bettolo

  DOI：10.1002/hlca.200890063

  日期：2008.4

  An expeditious preparation of the 6-exo-hydroxybicyclo[2.2.2]octan-2-one ethylene dithioacetal 2b, a key intermediate in the synthesis of (+)-13-stemarene (4) and (+)-18-deoxystemarin (5) is described. Compound 2b was obtained as the major product by equilibrating the endo rich mixture of 6-hydroxybicyclo[2.2.2]octan-2-one ethylene dithioacetals 2 with TsOH in benzene at reflux, easily available from

  快速制备6- exo -hydroxybicyclo [2.2.2] octan-2-one乙烯二硫缩醛2b，这是合成（+）-13-十八烷（4）和（+）-18-deoxystemarin（描述5）。通过平衡6-羟基双环[2.2.2] octan-2-one乙二硫缩醛2与TsOH在苯中的富内混合物，在回流下可从相应的羟基酮9中容易地获得化合物2b，作为主要产物。还介绍了进行上述转换之前未在文献中进行过描述的模型实验。
• Diastereoselective Total Synthesis of (+)-13-Stemarene by Fourth Generation Methods: A Formal Total Synthesis of (+)-18-Deoxystemarin
  作者：Francesca Leonelli、Federico Blesi、Paolo Dirito、Andrea Trombetta、Francesca Ceccacci、Angela La Bella、Luisa M. Migneco、Rinaldo Marini Bettolo

  DOI：10.1021/jo200945s

  日期：2011.8.19

  The problem of constructing diastereoselectively the C/D ring system of stemarane diterpenes from a bicyclo[2.2.2]octane intermediate was solved resulting in very simple synthesis of (+)-13-stemarene 1. The obtaining of the latter represents also a formal synthesis of (+)-18-deoxystemarin 2. In the key step, the epimeric mixture 10, dissolved in toluene, was converted by the action of TsOH into (+)-stemar-13-en-15-one 28.