2-亚甲基二环[3.3.0]辛烷 | 70598-79-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 2-亚甲基二环[3.3.0]辛烷
• 英文名称: 2-methylenebicyclo<3.3.0>octane
• 英文别名: cis-octahydro-1-methylenepentalene；2-Methylen-cis-bicyclo<3.3.0>octan；(3aS,6aS)-6-methylidene-2,3,3a,4,5,6a-hexahydro-1H-pentalene
• CAS: 70598-79-7
• 化学式: C₉H₁₄
• 分子量: 122.21
• InChiKey: HIGZCTKLVJZSQN-DTWKUNHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-亚甲基二环[3.3.0]辛烷 在 氯化亚砜 、 jones reagent 、 双氧水 、 diborane(6) 作用下， 反应 2.0h， 生成 cis-bicyclo[3.3.0]oct-endo-2-ylcarbonyl chloride
  参考文献：
  名称：

  内-2,8-三亚甲基-顺-双环[3.3.0]辛基阳离子中的酸催化环收缩为甲基全氢三喹并苯。甲基ext之一

  摘要：

  催化环收缩用甲基的挤出硫酸检查醇和烯烃衍生物（28 - 31）的内切-2,8-三亚甲基顺-二环[3.3.0]辛烷（11），这是的一个在总共69个异构体中，有两个可能的祖先是甲基全氢三喹并烷（6、7和12），这是迄今为止在三环十一烷重排中唯一的甲基三环癸烷中间体。这些反应物仅形成了少量（1.6–2.0％）的甲基全氢三苯并二氢呋喃28-31，结果支持了较早的理论结论，即甲基挤出在能量上通常是非常不利的过程，这是由于形成了初级羧甲基阳离子，而以更稳定的仲桥或叔桥头为代价。这些前体的反应途径28 - 31用参考那些perhydrotriquinacene 2- carbinyl阳离子（对所讨论33A的），这对应于某些所述环收缩产物的阳离子的从28 - 31。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(81)80014-2
• 作为产物：
  描述：

  氧化环辛烯 在 jones reagent 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 2-亚甲基二环[3.3.0]辛烷
  参考文献：
  名称：

  内-2,8-三亚甲基-顺-双环[3.3.0]辛基阳离子中的酸催化环收缩为甲基全氢三喹并苯。甲基ext之一

  摘要：

  催化环收缩用甲基的挤出硫酸检查醇和烯烃衍生物（28 - 31）的内切-2,8-三亚甲基顺-二环[3.3.0]辛烷（11），这是的一个在总共69个异构体中，有两个可能的祖先是甲基全氢三喹并烷（6、7和12），这是迄今为止在三环十一烷重排中唯一的甲基三环癸烷中间体。这些反应物仅形成了少量（1.6–2.0％）的甲基全氢三苯并二氢呋喃28-31，结果支持了较早的理论结论，即甲基挤出在能量上通常是非常不利的过程，这是由于形成了初级羧甲基阳离子，而以更稳定的仲桥或叔桥头为代价。这些前体的反应途径28 - 31用参考那些perhydrotriquinacene 2- carbinyl阳离子（对所讨论33A的），这对应于某些所述环收缩产物的阳离子的从28 - 31。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(81)80014-2

文献信息

• A Tin Hydride Designed To Facilitate Removal of Tin Species from Products of Stannane-Mediated Radical Reactions
  作者：Derrick L. J. Clive、Jian Wang

  DOI：10.1021/jo010885c

  日期：2002.2.1

  Bu3SnH and Ph3SnH in standard free radical reactions, but with the special characteristic that the tin-containing byproducts are easily and very largely removed by mild hydrolysis (LiOH-water-THF or TsOH-water-THF), which converts them into base-soluble (aqueous NaHCO3) materials. The performance of stannane 1 was evaluated for a range of radical reactions involving halides, selenides, Barton-McCombie

  易于制备的锡烷1在标准的自由基反应中的行为与常规试剂Bu3SnH和Ph3SnH相似，但具有的特殊特征是，通过温和水解（LiOH-水-THF）可轻松且大量去除含锡副产物或TsOH-水-THF），将其转化为碱溶性（NaHCO3水溶液）。在一系列涉及卤化物，硒化物，Barton-McCombie脱氧和烯炔环化的自由基反应中，评估了锡烷1的性能。在一些情况下，通过1 H NMR监测后处理程序在去除锡中的有效性。
• Adjusting the Features of Active Metallocene Ziegler Systems fot Their Potential Use as Carbon–Carbon Coupling Catalysts in Organic Synthesis
  作者：Sven Thiele、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/cber.19971300210

  日期：1997.2

  A variety of bent metallocene dichloride/methylalumoxane catalysts, derived from the zirconocene complexes 10, 12-18, have been employed in intramolecular olefin-coupling reactions yielding monomeric or dimeric products. This was achieved by using optimized reaction conditions employing low substrate concentrations (1.0-1.8 M) and rather long reaction times. Under these particular conditions, 1,5-hexadiene

  多种弯曲的金属茂二氯化/甲基铝氧烷的催化剂，由二茂锆络合物衍生10，12-18，都在分子内烯烃的偶联反应，产生单体或二聚体的产品已采用。这是通过使用优化的反应条件实现的，该条件采用低底物浓度（1.0-1.8 M）和较长的反应时间。在这些特定条件下，将1，5-己二烯环二聚，得到1-亚甲基-3-（环戊基甲基）环戊烷（11）。1,6-庚二烯干净地转化为亚甲基环己烷，顺式-1,2-二乙烯基环戊烷（19）和顺式-1,2-二乙烯基环己烷（22））被环化以分别产生2-亚甲基双环[3.3.0]辛烷（20）和7-亚甲基双环[4.3.0]壬烷（23）。在许多情况下，环化产物伴随有源自双键变换反应的异构体，这些异构体通常在选择的特定反应条件下在这些催化剂体系中迅速发生，以使产物保持单体状态。
• Intramolecular palladium-catalyzed trimethylenemethane cycloadditions: initial studies
  作者：Barry M. Trost、Timothy A. Grese、Dominic M. T. Chan

  DOI：10.1021/ja00019a036

  日期：1991.9

  The potential application of [3 + 2] cycloadditions to polycarbocycle construction is considerably enhanced by the ability to perform such reactions intramolecularly. The feasibility of such processes is explored in the context of Pd-catalyzed cycloadditions of 2-[(trimethylsilyl)methyl]allyl carboxylates, wherein trimethylenemethane (TMM) precursor fragment (donor) and the electron-deficient olefin (acceptor) is joined by a tether of simple methylene groups of 3, 4, 5, and 8 members. Several versatile synthetic routes to these substrates were developed. 2-Bromo-3-(trimethylsilyl)propene proves to be a key reagent for construction of the donor portion. Acceptors bearing esters, cyano groups, and especially sulfones have been examined. The diastereoselectivity of the reaction has been explored both in terms of ring juncture and the diastereofacial selectivity with respect to an oxygen substituent at the allylic position of the acceptor. Excellent cycloadditions to give the bicyclo[3.3.0] octyl and bicyclo[4.3.0]nonyl systems are observed, whereas larger rings cannot be obtained in this series. The choice of catalyst proves critical, the most useful being either tetrakis(triphenylphosphine)palladium and DPPE or, more generally, triisopropyl phosphite and palladium acetate. The first cycloaddition of a 1,1-dialkylated TMM precursor, which fails in intermolecular cases, has been observed in this intramolecular series to give a bridgehead-substituted bicycle. A rationale for the observed diastereoselectivity is presented.
• Fujikura, Yoshiaki; Takaishi, Naotake; Inamoto, Yoshiaki, Tetrahedron, 1981, vol. 37, # 25, p. 4465 - 4477
  作者：Fujikura, Yoshiaki、Takaishi, Naotake、Inamoto, Yoshiaki

  DOI：——

  日期：——
• An intramolecular carbocyclic [3 + 2] cycloaddition via organopalladium intermediates
  作者：Barry M. Trost、Dominic M. T. Chan

  DOI：10.1021/ja00377a038

  日期：1982.6