methyl 4-bromocubanecarboxylate | 37794-28-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl 4-bromocubanecarboxylate
• 英文别名: methyl 4-bromocubane-1-carboxylate；4-Bromcubancarbonsaeuremethylester
• CAS: 37794-28-8
• 化学式: C₁₀H₉BrO₂
• 分子量: 241.084
• InChiKey: AYRUWJVGHGZOKB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.242±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-bromocubanecarboxylate 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 反应 4.0h， 以45%的产率得到methyl cubane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Irngartinger, Hermann; Strack, Stefan; Gredel, Frank, Liebigs Annalen, 1996, # 3, p. 311 - 315

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧羰基立方烷羧酸 在 氟苯 、 1,3-二溴-5,5-二甲基海因 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 caesium carbonate 作用下， 反应 18.0h， 以57%的产率得到methyl 4-bromocubanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过铜金属光氧化还原和烷基卤化物的甲硅烷基自由基活化的通用 N-烷基化平台

  摘要：

  通过可见光诱导的金属光氧化还原平台实现了酰胺、磺胺、苯胺、亚胺或N-杂环与广谱电子和空间多样化烷基溴的催化结合。卤素提取-自由基捕获 (HARC) 机制的使用允许使用简单的 Cu(II) 盐在室温下耦合 C( sp 3 )-溴化物，有效绕过通常与热诱导 S N 2 或 S相关的过高障碍N 1 N-烷基化。这种区域和化学选择性方案与 >10 类药物相关的N兼容- 亲核试剂，包括已建立的药剂，以及结构多样的伯、仲和叔烷基溴。此外，通过将N-亲核试剂与环丙基溴和未活化的烷基氯（与亲核取代途径不相容的底物）结合，突出了 HARC 方法与传统惰性偶联伙伴结合的能力。初步的机械实验验证了该平台的双重催化、开壳性质，这使得在传统的基于卤化物的N-烷基化系统中无法实现的反应性成为可能。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2021.05.005

文献信息

• Decarboxylative Bromination of Sterically Hindered Carboxylic Acids with Hypervalent Iodine(III) Reagents
  作者：Ayumi Watanabe、Kenta Koyamada、Kazunori Miyamoto、Junichiro Kanazawa、Masanobu Uchiyama

  DOI：10.1021/acs.oprd.0c00130

  日期：2020.7.17

  reactions; however, they are difficult to synthesize via conventional reactions. We present an efficient and practical method for decarboxylative bromination of sterically hindered 3D aliphatic carboxylic acids using commercially available (diacetoxyiodo)benzene and potassium bromide, one of the most stable and cheapest bromine sources in nature. The present method features a metal-free/Br2-free system

  立体受阻的三维（3D）烷基卤化物是各种反应的有希望的前体；但是，它们难以通过常规反应合成。我们提供了使用市售的（diacetoxyiodo）苯和溴化钾（自然界中最稳定和最便宜的溴源之一）对位阻3D脂肪族羧酸进行脱羧溴化的高效实用方法。本方法的特点是不含金属/ Br 2无体系，温和的反应条件，在室温下空气中一锅操作，广泛的官能团相容性和克级合成能力。这种高效的反应可以以高收率或高收率干净地将各种羧酸（高度紧张/天然存在/与药物相关的支架的最便宜和最容易获得的来源）转化为相应的烷基溴化物。
• Design, Synthesis, Radiolabeling, and in Vitro and in Vivo Evaluation of Bridgehead Iodinated Analogues of <i>N</i>-{2-[4-(2-Methoxyphenyl)piperazin-1-yl]ethyl}-<i>N</i>-(pyridin-2-yl)cyclohexanecarboxamide (WAY-100635) as Potential SPECT Ligands for the 5-HT_1A Receptor
  作者：Rana Al Hussainy、Joost Verbeek、Dion van der Born、Anton H. Braker、Josée E. Leysen、Remco J. Knol、Jan Booij、J. (Koos) D. M. Herscheid

  DOI：10.1021/jm1009956

  日期：2011.5.26

  Here we describe the design, synthesis, and pharmacological profile of 5-HT1A receptor ligands related to 1 (WAY-100635). The cyclohexyl moiety in 1 and its O-desmethylated analogue 3 were replaced by the bridgehead iodinated bridge-fused rings: adamantyl, cubyl, bicyclo[2.2.2]octyl, or bicyclo[2.2.1]heptyl. All analogues displayed a (sub)nanomolar affinity for the 5-HT1A receptor in vitro. Compounds

  在这里，我们描述与1（WAY-100635）相关的5-HT 1A受体配体的设计，合成和药理学特征。在环己基部分1和其O形脱甲基类似物3是由桥头碘化桥接稠环替代：金刚烷基，cubyl，双环[2.2.2]辛基，或二环[2.2.1]庚基。在体外，所有类似物均对5-HT 1A受体表现出（亚）纳摩尔亲和力。化合物6b和7b似乎对该受体具有比其他相关受体更高的选择性，并且可以很容易地用放射性碘123碘化。在人肝细胞中，[ 123 I] 6b表现出较低的酰胺水解倾向和稳定的碳碘键。[ 123 I] 6b和[ 123 I] 7b在大鼠中的生物分布表明，碳碘键在体内也很稳定。不幸的是，两种放射性配体的脑摄取和特异性均显着低于母体分子1。总之，设计的示踪剂不适用于SPECT成像。
• Homolytic reactions of cubanes. Generation and characterization of cubyl and cubylcarbinyl radicals
  作者：Ernest W. Della、Nicholas J. Head、Philip Mallon、John C. Walton

  DOI：10.1021/ja00053a008

  日期：1992.12

  A series of 4-substituted cubyl radicals was generated by bromine atom abstraction from 1-bromo-4-substituted cubanes. EPR observations showed that the cubyl radicals abstracted secondary hydrogen atoms from the ethyl groups of triethylsilane and decayed mainly by second-order combination reactions. tert-Butoxyl radicals abstracted hydrogen atoms from cubane at least 26 times more rapidly than from

  通过从 1-bromo-4-取代的立方烷中提取溴原子，产生了一系列 4-取代的立方自由基。EPR 观察表明，cubyl 自由基从三乙基硅烷的乙基中提取二级氢原子，主要通过二级组合反应衰变。在-90 o C 时，叔丁氧基从立方烷中提取氢原子的速度至少比环丙烷快26 倍。立方烷上的吸电子取代基大大降低了这一速度。叔丁氧基自由基选择性地从甲基立方烷中提取笼氢而不是伯甲基氢
• Synthesis of 4-bromocubane-1-carbaldehyde
  作者：A. V. Shastin、V. V. Zakharov、G. P. Bugaeva、L. T. Eremenko、L. B. Romanova、G. V. Lagodzinskaya、G. G. Aleksandrov、I. L. Eremenko

  DOI：10.1007/s11172-006-0416-7

  日期：2006.7

  loroisocyanuric acid-sodium bicarbonate system afforded the corresponding aldehydes. 4-Bromocubanecarbaldehyde was also obtained in high yield by reduction of 4-bromocubanecarboxylic acid and its methyl ester with bis(N-methylpiperazinyl)aluminum hydride.

  用 2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基-三氯异氰尿酸-碳酸氢钠体系氧化 4-溴-1-羟甲基立方烷和 1,4-双（羟甲基）立方烷，得到相应的醛。通过用双（N-甲基哌嗪基）氢化铝还原 4-溴古巴羧酸及其甲酯，也可以高收率获得 4-溴古巴甲醛。
• Cubane derivatives 10. Synthesis and molecular structures of nitroxymethylcubanes
  作者：L. B. Romanova、L. S. Barinova、V. V. Zakharov、L. T. Eremenko、G. G. Aleksandrov、I. L. Eremenko

  DOI：10.1007/s11172-010-0204-2

  日期：2010.5

  The reactions of hydroxymethylcubanes with nitric acid result in the respective nitroxymethylcubanes.

  羟甲基古巴烷与硝酸反应生成相应的硝基甲基古巴烷。