methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-altropyranoside | 141115-75-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-altropyranoside
• 英文别名: (2R,4aR,6S,7S,8R,8aS)-6-methoxy-2-phenyl-7-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• CAS: 141115-75-5
• 化学式: C₂₁H₂₄O₆
• 分子量: 372.418
• InChiKey: FYUXMZUFURHCOX-HETMTNPWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-altropyranoside 在 四氧化锇 吡啶 、 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 methyl triphenylphosphonium bromide 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 96.92h， 生成 Toluene-4-sulfonic acid (2R,4aR,6S,7S,8S,8aR)-7-benzyloxy-8-hydroxy-6-methoxy-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Zagar, Cyrill; Scharf, Hans-Dieter, Liebigs Annalen der Chemie, 1992, # 7, p. 693 - 697

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-arabino-hexopyranosid-3-ulose 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以0.70 g的产率得到methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-altropyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用合成寡糖和催化亲核突变体探索高尔基体 α-甘露糖苷酶 II 的底物特异性

  摘要：

  抑制高尔基体 α-甘露糖苷酶 II (GMII)，它在 N-聚糖加工途径的后期起作用，提供了阻断癌症诱导的细胞表面寡糖结构变化的途径。为了探测 GMII 的底物要求，合成了含有 alpha(1,3)-或 alpha(1,6)-连接的 1-thiomannoside 的寡糖。令人惊讶的是，在天然果蝇 GMII (dGMII) 的 X 射线晶体结构中没有观察到这些寡糖。然而，其中催化亲核天冬氨酸变为丙氨酸 (D204A) 的突变酶允许浸泡低聚糖的可视化，并导致鉴定天然底物的 α(1,3) 连接甘露糖苷的结合位点。这些研究还表明，结合的甘露糖苷的构象变化为高能 B 2，Asp2O4 的空间位阻和强氢键的形成促进了 Asp2O4 的 5 构象。观察到 dGMII 的催化位点不能很好地耐受 1-硫连接的甘露糖苷，导致合成了一种五糖，其中包含天然底物的 α(1,6)-连接的 Man 和β(1,2)-连接的

  DOI：

  10.1021/ja711248y

文献信息

• Carbasugar–thioether pseudodisaccharides related to N-glycan biosynthesis
  作者：Ian Cumpstey、Dominic S. Alonzi、Terry D. Butters

  DOI：10.1016/j.carres.2008.12.023

  日期：2009.3

  (representing the two alpha-gluco linkages cleaved by alpha-Glucosidase II in N-glycan biosynthesis) in which the non-reducing-end sugar is replaced by a carbasugar and the inter-glycosidic oxygen by a sulfur were synthesised. The key coupling step was an S(N)2 displacement of an equatorial triflate at C-1 of the carbasugar by C-3 gluco or manno thiolates with inversion of configuration to give thioether pseudodisaccharides

  α-Glcp-（1-> 3）-alpha-Glcp和α-Glcp-（1-> 3）-α-Manp二糖的类似物（代表两个被α-葡萄糖苷酶II切割的α-葡萄糖键合成了非还原末端的糖被碳糖代替，糖间的氧被硫合成的N-聚糖生物合成。关键的偶联步骤是通过C-3葡萄糖或甘露醇硫醇盐对Carbasugar的C-1处的赤道三氟甲磺酸盐进行S（N）2置换，构型反转，得到在Carbasugar的C-1处具有轴向取代的硫醚假二糖。脱保护的假二糖未能抑制α-葡萄糖苷酶II的作用，无论是通过体外试验还是通过细胞研究中的游离寡糖（FOS）分析进行测量。
• Unusual synthesis of carbohydrate sec–sec ether-linked pseudodisaccharides
  作者：Tashfeen Akhtar、Lars Eriksson、Ian Cumpstey

  DOI：10.1016/j.carres.2008.01.013

  日期：2008.8

  this paper, we describe the synthesis of sec-sec ether-linked pseudodisaccharides by the coupling of various secondary carbohydrate alcohols with di-O-isopropylidene allose 3-O-triflate. Reactions proceeded with inversion of configuration to give the 3-substituted di-O-isopropylidene glucose derivatives. The crystal structure of a sec-sec ether-linked pseudodisaccharide is reported.

  在本文中，我们描述了通过将各种仲碳水化合物醇与二-O-异亚丙基烯丙基3-O-三氟甲磺酸酯偶联来合成仲-仲醚连接的假二糖。反应进行构型转化，得到3-取代的二-O-异亚丙基葡萄糖衍生物。报道了仲-仲醚连接的假二糖的晶体结构。
• 3,6-Thioanhydro sugar derivatives. An enantiospecific synthesis of (2<i>R</i>,3<i>R</i>,4<i>S</i>)-3-benzyloxy-4-hydroxy-2-[(<i>R</i>)-1-benzyloxy-4-hydroxybutyl]thiolane as the key intermediate for thioswainsonine
  作者：Isidoro Izquierdo、Maria T. Plaza、Antonio RamYírez、Fida Aragón

  DOI：10.1002/jhet.5570330440

  日期：1996.7

  ethoxycarbonylmethylenetriphenylphosphorane to give an = 1:1 E/Z mixture of the corresponding α,β-unsaturated ester (12). Finally, catalytic hydrogenation of 12 to ethyl (R)-4-benzyloxy-4-[(2′R)3′R,4′S)-3′-benzyloxy-4′-hydroxythiolan-2′-yl]butanoate (13) and subsequent reduction with lithium aluminum hydride gave the title compound 14.

  甲基2 - O-苄基-3,6-硫代脱水-α-D-甘露吡喃糖苷（9）是从市售的甲基α-D-吡喃葡萄糖苷中分八步获得的。通过酸水解化合物2，将化合物9转化为（2 R，3 R，4 S）-3-苄氧基-4-羟基-2-[（R）-1-苄氧基-4-羟基丁基]硫烷（14）。 4-二-O-苄基衍生物10，然后将未分离的2,4-二-O-苄基-3,6-硫代脱水-D-甘露糖（11）与乙氧基羰基亚甲基三苯基膦烷反应，得到= 1：1 E / Z相应的α，β-不饱和酯（12）的混合物。最后，催化加氢12到乙基（- [R）-4-苄氧基-4 - [（2' - [R）-3' - [R，4'小号）-3'-苄氧基-4'- hydroxythiolan -2'-基]丁酸乙酯（13），然后用氢化锂铝还原得到标题化合物14。
• Chang; Lythgoe, Scientia Sinica (English Edition), 1953, vol. 2, p. 68,72
  作者：Chang、Lythgoe

  DOI：——

  日期：——
• Stereoselective Synthesis of 2-Deoxy-furanosides from 2,3-Anhydro-furanosyl Thioglycosides
  作者：Dianjie Hou、Todd L. Lowary

  DOI：10.1021/ol7019108

  日期：2007.10.1

  [GRAPHICS]The stereocontrolled synthesis of 2-thiotolyl-furanosides from 2,3-anhydro-furanosyl thioglycosides through a rearrangement-glycosylation process is reported. The efficiency of this reaction is high, providing 70-95% yields of the products. Treatment of the resulting 2-deoxy-2thiotolyl-glycosides with hydrogen and Raney nickel affords the corresponding 2-deoxy-furanosides with a 1,3-syn relationship.