methyl (1S,5R,7aR)-5-((S)-2-(4-(benzyloxy)-3,5-dichlorobenzamido)-3-methoxy-3-oxopropyl)-1-((R)-1-((tert-butoxycarbonyl)amino)-2-methoxy-2-oxoethyl)-3-oxodihydro-1H,3H-pyrrolo[1,2-c]oxazole-7a(5H)-carboxylate | 1276614-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (1S,5R,7aR)-5-((S)-2-(4-(benzyloxy)-3,5-dichlorobenzamido)-3-methoxy-3-oxopropyl)-1-((R)-1-((tert-butoxycarbonyl)amino)-2-methoxy-2-oxoethyl)-3-oxodihydro-1H,3H-pyrrolo[1,2-c]oxazole-7a(5H)-carboxylate
• 英文别名: methyl (1S,5R,7aR)-5-[(2S)-2-[(3,5-dichloro-4-phenylmethoxybenzoyl)amino]-3-methoxy-3-oxopropyl]-1-[(1R)-2-methoxy-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-2-oxoethyl]-3-oxo-1,5,6,7-tetrahydropyrrolo[1,2-c][1,3]oxazole-7a-carboxylate
• CAS: 1276614-49-3
• 化学式: C₃₄H₃₉Cl₂N₃O₁₂
• 分子量: 752.603
• InChiKey: VWVKBLZSHVOOMW-AXTZJQSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  185
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,5R,7aR)-5-((S)-2-(4-(benzyloxy)-3,5-dichlorobenzamido)-3-methoxy-3-oxopropyl)-1-((R)-1-((tert-butoxycarbonyl)amino)-2-methoxy-2-oxoethyl)-3-oxodihydro-1H,3H-pyrrolo[1,2-c]oxazole-7a(5H)-carboxylate 在 aluminum (III) chloride 、 二甲基硫 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 (-)-Kaitocephalin
  参考文献：
  名称：

  A concise [C+NC+CC] coupling-enabled synthesis of kaitocephalin

  摘要：

  报道了一种高效的iGluR拮抗剂kaitocephalin的合成方法，其中关键步骤采用不对称的[C+NC+CC]反应。

  DOI：

  10.1039/c4cc01692k
• 作为产物：
  描述：

  methyl (1S,5R,7aR)-5-[(2R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylsulfonyloxypropyl]-1-[(4S)-2,2-dimethyl-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]-1,3-oxazolidin-4-yl]-3-oxo-1,5,6,7-tetrahydropyrrolo[1,2-c][1,3]oxazole-7a-carboxylate 在 Jones reagent 、 sodium azide 、 palladium 10% on activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 Methanaminium,N-[(dimethylamino)(3H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-3-yloxy)methylene]-N-methyl-, hexafluorophosphate(1-) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 43.0h， 生成 methyl (1S,5R,7aR)-5-((S)-2-(4-(benzyloxy)-3,5-dichlorobenzamido)-3-methoxy-3-oxopropyl)-1-((R)-1-((tert-butoxycarbonyl)amino)-2-methoxy-2-oxoethyl)-3-oxodihydro-1H,3H-pyrrolo[1,2-c]oxazole-7a(5H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  重新研究海头脑素及其异构体的全合成

  摘要：

  2,5-二取代的吡咯烷3b与（R）-加纳醛的Aldol反应，然后进行Sharpless不对称二羟基化反应和其他四个反应，得到甲磺酸盐8a，该甲磺酸盐由酰胺基经三个常规转化引入以提供酰胺9a。用AlCl 3 / Me 2 S小心地脱保护并随后进行HPLC纯化，得到的是海头脑素。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.12.068

文献信息

• Synthesis of Kaitocephalin Facilitated by Three Stereoselective Allylic Transposition Reactions
  作者：Tomoya Sugai、Yuya Okuyama、Jaehyun Shin、Shunme Usui、Shoko Hisada、Ryosuke Osanai、Takeshi Oishi、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1246/cl.171226

  日期：2018.4.5

  A stereoselective synthesis of kaitocephalin is described. The central strategy is based on chirality transfer reactions of three secondary alcohols derived from l-arabinose. The Overman rearrangement of an α,β-unsaturated ester, and intramolecular anti-type SN2′ reaction constructed a β-hydroxy-α,α-disubstituted amino acid moiety. The third chirality transfer reaction is the Ichikawa rearrangement

  描述了kaitocephalin 的立体选择性合成。中心策略是基于源自 l-阿拉伯糖的三种仲醇的手性转移反应。α,β-不饱和酯的奥弗曼重排和分子内反型SN2'反应构建了β-羟基-α,α-二取代氨基酸部分。第三个手性转移反应是市川重排。这些立体选择性反应成功地建立了嵌入 kaitocephalin 的三个连续立体中心。