DL-4,7:5,6-di-O-isopropylidene-(1,4,6/5)-4,5,6-trihydroxy-3-hydroxymethyl-2-cyclohexenylamine | 81692-19-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: DL-4,7:5,6-di-O-isopropylidene-(1,4,6/5)-4,5,6-trihydroxy-3-hydroxymethyl-2-cyclohexenylamine
• 英文别名: DL-1,2:3,7-di-O-isopropylidene-(1,3,6/2)-6-amino-4-hydroxymethyl-4-cyclohexene-1,2,3-triol；DL-2,3:4,7-di-O-isoproplylidene-(1,2,4/3)-4-hydroxymethyl-4-cyclohexenylamine；4,7:5,6-di-O-isopropylidene-(+/-)-valienamine；DL-Trihydroxy(hydroxymethyl)cyclohexenylamine；DL-di-O-(isopropilydene)valienamine；(3aS,4S,9aR,9bS)-2,2,8,8-tetramethyl-4,6,9a,9b-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-h][1,3]benzodioxin-4-amine
• CAS: 81692-19-5；86900-54-1；90025-02-8；109718-74-3；109718-75-4；132016-22-9
• 化学式: C₁₃H₂₁NO₄
• 分子量: 255.314
• InChiKey: ZYDJLTAUFZUNQU-VLEAKVRGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  DL-4,7:5,6-di-O-isopropylidene-(1,4,6/5)-4,5,6-trihydroxy-3-hydroxymethyl-2-cyclohexenylamine 在 吡啶 、 三乙基硼氢化锂 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 82.0h， 生成 阿卡维西辛
  参考文献：
  名称：

  化学修饰甲基螨虫毒素的糖部分：九种类似物的合成和抑制活性

  摘要：

  九种甲基杀螨剂（1），阿卡波糖的核心结构及其同系物，6-羟基-（2），6-叠氮基-（3），6-氨基-（4），6-乙酰氨基-（5） ，6-甲氧基-（6），6-羟基-2-O-甲基-（8）和6-羟基-3-O-甲基衍生物（9），包括5-甲氧基羰基类似物（7）和3，通过对3,4-脱水α-D-吡喃半乳糖苷（17）和4,7：5,6-di甲基缩合衍生的2的糖部分进行化学修饰，合成了2的6-脱水衍生物（10）。 -O-异亚丙基新戊烯二胺（26）或通过26与6-取代的甲基3,4-脱水-α-D-吡喃半乳糖苷衍生物之间的直接偶合。化合物2和8显示出对酵母α-D-葡糖苷酶的显着抑制活性，几乎与1相似。在C-6为1的极性取代基的引入降低了抑制活性。有趣的是，

  DOI：

  10.1016/0008-6215(92)84132-c
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-(1,3,6/2)-1,2,3-triacetoxy-4-acetoxymethyl-6-azidocyclohex-4-ene 在 吡啶 、 硫化氢 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 DL-4,7:5,6-di-O-isopropylidene-(1,4,6/5)-4,5,6-trihydroxy-3-hydroxymethyl-2-cyclohexenylamine
  参考文献：
  名称：

  Validamycins 的合成研究。四、DL-缬草胺及相关支链不饱和氨基环醇的合成

  摘要：

  缬草胺的外消旋物及其相关的支链不饱和氨基环醇已首次合成。开发了两条合成缬草胺的路线，其中之一是立体选择性和高效的。关键的转化是烯丙基氯上叠氮化物离子的立体特异性 SN2' 攻击（表面），通过共轭二烯的区域选择性环氧化，然后用盐酸处理来制备。描述了一些信息，这些信息由新的支链不饱和氨基环醇和环醇的 13C NMR 光谱提供。

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.1161

文献信息

• Synthesis of carbasugar-containing non-glycosidically linked pseudodisaccharides and higher pseudooligosaccharides
  作者：Ian Cumpstey

  DOI：10.1016/j.carres.2009.09.008

  日期：2009.11

  This minireview covers synthetic methods towards carbasugar-containing non-glycosidically linked pseudodisaccharides or higher pseudooligosaccharides. Carbocyclic pyranose mimetics (saturated or unsaturated between C-5 and C-5a) are linked by ether, thioether or amine bridges to carbohydrates or other carbasugars.

  这份简短的综述涵盖了针对含碳水化合物的非糖苷键连接的假二糖或高级假寡糖的合成方法。碳环吡喃糖模拟物（在C-5和C-5a之间饱和或不饱和）通过醚桥，硫醚桥或胺桥连接到碳水化合物或其他Carcarbugars。
• SYNTHESIS OF DL-VALIDOXYLAMINE B
  作者：Seiichiro Ogawa、Tatsushi Toyokuni、Yoshikazu Iwasawa、Yasuo Abe、Tetsuo Suami

  DOI：10.1246/cl.1982.279

  日期：1982.3.5

  Dl-Validoxylamine B was first synthesized by the reaction of Dl-4,7:5,6-Dl-O-isopropylidene-(1,4,6/5)-4,5,6-trihydroxy-3-hydroxymethyl-2-cyclohexenylamine with Dl-3,4-di-O-acetyl-1,2-anhydro-5,7-O-benzylidene-(1,2,4,6/3,5)-6-hydroxymethyl-1,2,3,4,5-cyclohexanepentol, followed by removal of the protecting groups.

  Dl-Validoxylamine B 是通过将 Dl-4,7:5,6-Dl-O-异丙烯基-(1,4,6/5)-4,5,6-三羟基-3-羟甲基-2-环己烯基胺与 Dl-3,4-二-O-乙酰基-1,2-脱水-5,7-O-苄亚基-(1,2,4,6/3,5)-6-羟甲基-1,2,3,4,5-环己烷五醇反应合成的，随后去除保护基团。
• Synthesis of α-glucosidase inhibitors: kojibiose-type pseudodisaccharides and a related pseudotrisaccharide11Pseudosugars, Part 38: For Part 37, see ref.[1].
  作者：Seiichiro Ogawa、Makoto Ashiura、Chikara Uchida

  DOI：10.1016/s0008-6215(98)00045-7

  日期：1998.2

  nitrogen bridges to the sugar residues, have been designed and synthesized as processing α -glucosidase I inhibitors. Synthesis of the pseudodisaccharides was carried out starting from the coupling products of the sugar isothiocyanates and an aminocyclitol, respectively, by cyclization with mercury(II) oxide to the cyclic isoureas and subsequent deprotection. Pseudokojibiose was prepared in a poor yield

  摘要设计并合成了两种曲霉二糖型假二糖和一种三糖，它们含有5-氨基-1,2,3,4-环戊netetrol衍生物或缬氨酸胺，它们通过氮桥与糖残基连接，并作为加工α合成。 -葡糖苷酶I抑制剂。假二糖的合成分别从糖异硫氰酸酯和氨基环糖醇的偶联产物开始，通过用氧化汞（II）环化成环状异脲并随后脱保护来进行。通过保护的瓦伦胺和糖环氧化物的反应，然后脱保护，制备伪假二糖的收率很低。尽管拟低聚糖都是α-葡萄糖苷酶（面包酵母）的强抑制剂，
• Facile, Efficient, and Enantiospecific Syntheses of 1,1‘-<i>N</i>-Linked Pseudodisaccharides as a New Class of Glycosidase Inhibitors
  作者：Tony K. M. Shing、Connie S. K. Kwong、Aries W. C. Cheung、Stanton H.-L. Kok、Zhifeng Yu、Jianmei Li、Christopher H. K. Cheng

  DOI：10.1021/ja0470158

  日期：2004.12.1

  This article describes an efficient synthesis of a potent trehalase inhibitor, 1,1'-N-linked pseudodisaccharide 1 (consisting of two valienamines), in 14 steps with an overall yield of 12% and a first synthesis of 2 (consisting of two 2-epi-valienamines) in 15 steps with an overall yield of 24% from (-)-quinic acid. The synthesis involves a stereospecific palladium-catalyzed coupling reaction between

  本文描述了一种有效的海藻糖酶抑制剂 1,1'-N-连接假二糖 1（由两个缬氨胺组成）的有效合成，分 14 个步骤，总产率为 12%，第一次合成 2（由两个 2 -epi-valienamines) 分 15 步进行，(-)-奎尼酸的总产率为 24%。该合成涉及烯丙基胺和烯丙基氯之间的立体定向钯催化偶联反应作为关键步骤。丙酮保护基团被证明是最好的羟基保护基团，与钯催化的烯丙基胺化反应相容，该反应可提供高产率的 1,1'-N-连接假二糖，同时消除二烯副产物的量最少。
• Total synthesis of acarbose and adiposin-2
  作者：Yasushi Shibata、Seiichiro Ogawa

  DOI：10.1016/0008-6215(89)84107-2

  日期：1989.6

  first total synthesis is described of the α- d -glucosidase inhibitor acarbose (1a). 1,6-Anhydro-4′-O-(3,4-anhydro-6-deoxy-α- d -galactopyranosyl)-β-maltose (21), prepared from 1,6-β-maltotriose (3a), and (+)-4,7:5,6-di-O-isopropylidenevalienamine (28) gave two pseudo-tetrasaccharide derivatives separable as the per-O-acetyl derivatives (29 and 31) by chromatography, and their structures were established

  摘要描述了α-d-葡萄糖苷酶抑制剂阿卡波糖（1a）的第一个全合成。由1,6-β-麦芽三糖（3a）制得的1,6-脱水-4'-O-（3,4-脱水-6-脱氧-α-d-吡喃半乳糖基）-β-麦芽糖（21）和（+）-4,7：5,6-二-O-异丙基新戊二烯胺（28）通过色谱分离得到两种伪四糖衍生物，可分别作为过-O-乙酰基衍生物（29和31）分离，并在1H-nmr光谱学的基础。乙酰化后乙酰化，得到29的过乙酸盐（1b），将其过O-脱乙酰基得到1a。同样地，合成了从牛链霉菌TM-521的发酵液中分离出来的1a的6″-羟基类似物adiposin-2（2a）。