(E)-methyl 3-hydroxy-5-phenylpent-4-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (E)-methyl 3-hydroxy-5-phenylpent-4-enoate
• 英文别名: methyl (E,3R)-3-hydroxy-5-phenylpent-4-enoate
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: UTMPRTRNJFRSBS-AEZGRPFRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 3-hydroxy-5-phenylpent-4-enoate 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.75h， 生成 (3R,4R,5E)-(+)-4-Methoxy-3-methyl-6-phenyl-5-hexensaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  Meyer, Hartmut H., Liebigs Annalen der Chemie, 1984, # 4, p. 791 - 801

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-溴-3-苯基丙烯酸 在 [RuCl2(benzene)]2 、 正丁基锂 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 氢气 、 甲酸钠二水合物 、 1,2-二氯乙烷 、 二异丙胺 、 (2,2,2',2'-tetramethyl[4,4'-bibenzo[d][1,3]dioxole]-5,5'-diyl)bis(diphenylphosphine) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， -78.0~120.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 28.24h， 生成 (E)-methyl 3-hydroxy-5-phenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  在中性条件下，Ru催化了γ-卤代-γ，δ-不饱和β-酮酯的高度化学和对映选择性氢化。

  摘要：

  在中性反应条件下（ee高达97％），实现了钌的精细调节，催化了羰基上的gamma-卤代-gamma，δ-不饱和β-酮酸酯的高度化学选择性和对映选择性氢化。在氢化条件下不稳定的烯烃和烯基卤素部分都在反应过程中保持不变。

  DOI：

  10.1039/c2cc30925d

文献信息

• Lewis Base Activation of Lewis Acids:  Catalytic, Enantioselective Addition of Silyl Ketene Acetals to Aldehydes
  作者：Scott E. Denmark、Gregory L. Beutner、Thomas Wynn、Martin D. Eastgate

  DOI：10.1021/ja047339w

  日期：2005.3.1

  The concept of Lewis base activation of Lewis acids has been reduced to practice for catalysis of the aldol reaction of silyl ketene acetals and silyl dienol ethers with aldehydes. The weakly acidic species, silicon tetrachloride (SiCl4), can be activated by binding of a strongly Lewis basic chiral phosphoramide, leading to in situ formation of a chiral Lewis acid. This species has proven to be a competent

  路易斯酸的路易斯碱活化的概念已被简化用于催化甲硅烷基乙烯酮缩醛和甲硅烷基二烯醇醚与醛的羟醛反应。弱酸性物质四氯化硅 (SiCl4) 可以通过结合强路易斯碱性手性磷酰胺而被激活，导致手性路易斯酸的原位形成。该物质已被证明是将乙酸酯、丙酸酯和异丁酸酯衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛与共轭和非共轭醛进行羟醛加成反应的有效催化剂。此外，还证明了甲硅烷基二烯醇醚的乙烯基羟醛反应。高水平的区域-，抗非对映-，
• An in situ procedure for catalytic, enantioselective acetate aldol addition. Application to the synthesis of (R)-(−)-epinephrine
  作者：Robert A. Singer、Erick M. Carreira

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02515-4

  日期：1997.2

  experimental procedure for the enantioselective, catalytic acetate aldol addition reaction. The addition of Me3SiCl and Et3N circumvents the azeotropic removal of the released isopropanol upon treating ligands 1 and 2 with Ti(OiPr)4. Importantly, this new procedure maintains the salient features of the catalytic process we originally described: high yields and enantioselectivities, low catalyst loads, and

  我们报道了催化剂3的原位制备，其实质上简化了对映选择性的，催化的乙酸酯羟醛加成反应的实验程序。Me 3 SiCl和Et 3 N的添加避免了用Ti（O i Pr）4处理配体1和2时共沸除去释放的异丙醇。重要的是，这种新方法保持了我们最初描述的催化过程的显着特征：高收率和对映选择性，低催化剂负载以及便捷的反应时间和温度。我们已将新程序应用于（R来自商业试剂的）-（-）-肾上腺素，总产率为45％。
• Catalytic, Enantioselective Aldol Additions with Methyl and Ethyl Acetate O-Silyl Enolates: A Chiral Tridentate Chelate as a Ligand for Titanium(IV)
  作者：Erick M. Carreira、Robert A. Singer、Wheeseong Lee

  DOI：10.1021/ja00098a065

  日期：1994.9

  Asymmetric catalysis of the Mukaiyama aldol reaction has been reported with complexes derived from Al, B, Sn(II), and Ti(IV). The levels of asymmetric induction for the addition of propionate-, isobutyrate-, and acetate-derived silyl thioketene acetals to aldehydes parallel those obtained with chiral-auxiliary-based methodologies. However, silyl ketene acetals derived from O-alkyl acetates uniformly

  据报道，Mukaiyama 醛醇反应的不对称催化作用是使用衍生自 Al、B​​、Sn(II) 和 Ti(IV) 的配合物。将丙酸、异丁酸和乙酸衍生的甲硅烷基硫酮烯缩醛添加到醛中的不对称诱导水平与使用基于手性助剂的方法获得的水平相似。然而，衍生自 O-烷基乙酸酯的甲硅烷基乙烯酮缩醛均匀地提供了具有较低水平不对称诱导的醛缩醇。我们启动了一项旨在设计和合成手性 Ti (IV) 配合物的研究，该配合物可催化 O-三甲基甲硅烷基、O-甲基和 O-乙基乙烯酮缩醛与醛的对映选择性 Mukaiyama 醛醇。我们在此报告了一种催化剂，该催化剂由衍生自 3、Ti(O'^iPr)_4 和 3,5-二叔丁基水杨酸的三齿配体组成。
• Lewis Base Activation of Lewis Acids. Addition of Silyl Ketene Acetals to Aldehydes
  作者：Scott E. Denmark、Thomas Wynn、Gregory L. Beutner

  DOI：10.1021/ja0282947

  日期：2002.11.1

  olefinic aldehydes as well as aliphatic aldehydes (albeit more slowly) with excellent enantioselectivity. The homologous tert-butyldimethylsilyl ketene acetal of tert-butyl propanoate adds with nearly exclusive anti diastereoselectivity to a similar range of aldehydes also with excellent enantioselectivity. The origin of the slower reaction rate with aliphatic aldehydes is revealed to be the formation of chlorosilyl

  弱路易斯酸四氯化硅可以被催化量的手性双磷酰胺 (R,R)-3 活化，形成高反应性的手性三氯甲硅烷基阳离子，它是醛和甲硅烷基乙烯酮缩醛之间羟醛加成反应的极其有效的促进剂。乙酸甲酯的叔丁基二甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛几乎立即添加到芳香族和烯烃醛以及脂肪族醛中（尽管速度更慢），具有出色的对映选择性。丙酸叔丁酯的同源叔丁基二甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛为类似范围的醛类添加了几乎独有的抗非对映选择性，同时也具有出色的对映选择性。与脂肪醛反应速度较慢的原因是氯甲硅烷基醚加合物的形成。
• Configuration Sampling With Five‐Membered Atropisomeric <i>P</i> , <i>N</i> ‐Ligands
  作者：Gaurav Dahiya、Mukesh Pappoppula、Aaron Aponick

  DOI：10.1002/anie.202102642

  日期：2021.9

  systematic variation of atropisomeric C1-symmetric P,N ligands to incrementally change the position of the groups within the chiral pocket without modifying their steric parameters. More specifically, the effects of systematic modification of the nitrogen heterocycle in atropisomeric C1-symmetric stack ligands have been investigated in this study. The versatility and applicability of this approach

  在这里，我们报告了一种对阻转异构体 C 1对称 P,N 配体进行系统变异的策略，以逐步改变手性袋中基团的位置，而不修改它们的空间参数。更具体地，本研究已经研究了阻转异构C 1对称堆叠配体中氮杂环的系统修饰的影响。这种方法的多功能性和适用性已在机械上不同的催化对映选择性转化中得到证明，从而鉴定了用于高度对映选择性合成有机硼烷的 P,N-配体。