3-amino-3-deoxy-1,2-O-(1-methylethylidene)-α-D-xylofuranose | 14125-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-amino-3-deoxy-1,2-O-(1-methylethylidene)-α-D-xylofuranose
• 英文别名: 1,2-O-Isopropyliden-3-amino-3-desoxy-α-D-xylofuranose；1,2-O-Isopropyliden-3-amino-3-deoxy-α-D-xylofuranose；[(3aR,5S,6S,6aR)-6-amino-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]methanol
• CAS: 14125-95-2
• 化学式: C₈H₁₅NO₄
• 分子量: 189.211
• InChiKey: MQIFHDILXPOLKY-XZBKPIIZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-amino-3-deoxy-1,2-O-(1-methylethylidene)-α-D-xylofuranose 在 咪唑 、 碘 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 tert-butyl (2S,3S)-2-ethenyl-3-{(1R)-3-(ethoxycarbonyl)-1-[(methylsulfonyl)oxy]but-3-en-1-yl}aziridine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从d-葡萄糖高效合成不对称的磷酸奥司他韦（Tamiflu）

  摘要：

  所述抗-influenza药物，磷酸奥塞米韦（达菲）从合成d葡萄糖通过一种新颖的和有效的合成路线。合成的独特之处在于，关键中间体氮丙啶环己烯通过金属介导的多米诺反应和闭环复分解（RCM）合成为非对映异构体的混合物。由d-葡萄糖以9个步骤制备碘羟糖化合物。氮丙啶环己烯中间体的两种异构体均可通过两种途径转化为达菲。首先，这两个异构体小号氮丙啶环己烯后行氮丙啶开环的非对映体得到的1,2-氨基环己烯甲磺酸酯小号。该反式-1,2-氨基甲磺酸酯异构体可通过形成氮丙啶而转化为达菲，然后对叠氮化物进行区域和立体选择性亲核取代，以提供1,2-氨基叠氮基化合物，而顺式异构体可通过S N 2取代直接转化叠氮化物得到相同的叠氮基产物，然后将其转化为磷酸奥司他韦。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.02.081
• 作为产物：
  描述：

  3-azido-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylofuranose 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、68.95 kPa 条件下， 反应 3.0h， 生成 3-amino-3-deoxy-1,2-O-(1-methylethylidene)-α-D-xylofuranose
  参考文献：
  名称：

  由d-葡萄糖合成多羟基化氮杂环丁烷亚氨基糖和3-羟基-N-甲基氮杂环丁烷-2-羧酸

  摘要：

  氮杂环丁烷亚氨基糖，（2 S，3 R）-2-（（R）-1,2-二羟乙基）氮杂环丁烷-3-醇3，（2 R，3 R）-2-（羟甲基）氮杂环丁烷-3-醇由d-葡萄糖衍生的3- N-苄氧基羰基-3-脱氧-1,2- O-异亚丙基-α合成图4和（2S，3R）-3-羟基-N-甲基氮杂环丁烷-2-羧酸5。 - d -xylofuranose 8使用分子内Mitsunobu反应作为关键步骤。化合物3的糖苷酶抑制活性–针对各种酶筛选了5个。在所有合成的化合物中，N-甲基化的化合物5在微摩尔范围内显示出对来自黑曲霉的淀粉葡糖苷酶的显着抑制活性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.05.057

文献信息

• Modular Furanoside Pseudodipeptides and Thioamides, Readily Available Ligand Libraries for Metal-Catalyzed Transfer Hydrogenation Reactions: Scope and Limitations
  作者：Mercedes Coll、Katrin Ahlford、Oscar Pàmies、Hans Adolfsson、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/adsc.201100766

  日期：2012.2

  successful ligand families developed for the ATH. As well as studying the effect of these two ligand structures on the catalytic performance, we also evaluated the effect of modifying several of the ligand parameters. We found that the effectiveness of the ligands at transferring the chiral information in the product can be tuned by correctly choosing the ligand components (ligand structure and ligand parameters)

  已经合成了两个新的基于高度模块化碳水化合物的伪二肽和硫代酰胺配体库，用于铑和钌催化的前手性酮的不对称转移氢化（ATH）。这些系列的配体可以从容易获得的D-木糖和D-葡萄糖有效地制备。配体库包含两个主要的配体结构（伪二肽和硫代酰胺），这些结构是通过对为ATH开发的最成功的配体家族之一进行系统修饰而设计的。除了研究这两个配体结构对催化性能的影响外，我们还评估了修改一些配体参数的效果。我们发现，可以通过正确选择配体成分（配体结构和配体参数）来调整配体在产品中传递手性信息的有效性。优异的对映选择性（因此，使用多种底物在醇产物的两种对映异构体中均获得了高达99％的ee值）。
• Modular Furanoside Phosphite-Phosphoroamidites, a Readily Available Ligand Library for Asymmetric Palladium-Catalyzed Allylic Substitution Reactions. Origin of Enantioselectivity
  作者：Eva Raluy、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/adsc.200900073

  日期：2009.7

  A library of furanoside phosphite‐phosphoroamidite ligands has been synthesized and screened in the palladium‐catalyzed allylic substitution reactions of several substrate types. These series of ligands can be prepared efficiently from easily accessible D‐xylose and D‐glucose. Their modular nature enables the position of the phosphoroamidite group, configuration of C‐3 of the furanoside backbone and

  已合成了呋喃糖苷亚磷酸酯-亚磷酰胺配体库，并在几种底物类型的钯催化的烯丙基取代反应中进行了筛选。这些系列的配体可以从容易获得的D-木糖和D-葡萄糖中高效制备。它们的模块性质使磷酰胺基团的位置，呋喃糖苷主链的C-3构型以及联芳基亚磷酸酯/亚磷酰胺基部分中的取代基/构型易于系统地变化。因此，通过仔细选择配体成分，可以实现较高的区域选择性和对映选择性（ee最高可达98％），并且在各种单取代和双取代的受阻和不受阻线性和环状底物中均获得了良好的活性。对钯-π-烯丙基中间体的NMR研究提供了对配体参数对对映选择性起源的影响的更深刻的理解。他们还表明，亲核攻击主要发生在反式位为磷亚酰胺部分的烯丙基末端碳原子上。
• [EN] CARBONATE AND CARBAMATE PRODRUGS OF THIAZOLO [4,5-D] PYRIMIDINES<br/>[FR] PROMÉDICAMENTS À GROUPES FONCTIONNELS CARBONATE ET CARBAMATE DE THIAZOLO [4,5-D] PYRIMIDINES
  申请人：ANADYS PHARMACEUTICALS INC

  公开号：WO2008011406A2

  公开（公告）日：2008-01-24

  [EN] The invention is directed to carbonate and carbamate prodrugs of thiazolo[4,5-J]pyrimidine compounds, whose metabolized parent compound has immunomodulatory activity. The invention also relates to the therapeutic use of such prodrugs and pharmaceutical compositions thereof in treating disease states associated with abnormal cell growth, such as cancer.
  [FR] L'invention concerne des promédicaments à groupes fonctionnels carbonate et carbamate de composés thiazolo [4,5-d] pyrimidines, dont le composé d'origine métabolisé possède une activité immunomodulatrice. L'invention concerne également l'utilisation de ces promédicaments et de leurs compositions pharmaceutiques à des fins thérapeutiques, plus précisément dans le traitement de pathologies associées à un développement cellulaire anormal, telles que le cancer.
• A new and efficient asymmetric synthesis of oseltamivir phosphate (Tamiflu) from d-glucose
  作者：Boonsong Kongkathip、Sunisa Akkarasamiyo、Ngampong Kongkathip

  DOI：10.1016/j.tet.2015.02.081

  日期：2015.4

  intermediate aziridine cyclohexene was synthesized as a mixture of diastereomers, via a metal-mediated domino reaction and ring closing metathesis (RCM). The iodoxylose compound was prepared in 9 steps from d-glucose. Both isomers of aziridine cyclohexene intermediate could be converted into Tamiflu via two pathways. First, both isomers of aziridine cyclohexene underwent aziridine-ring opening yielded diastereomeric

  所述抗-influenza药物，磷酸奥塞米韦（达菲）从合成d葡萄糖通过一种新颖的和有效的合成路线。合成的独特之处在于，关键中间体氮丙啶环己烯通过金属介导的多米诺反应和闭环复分解（RCM）合成为非对映异构体的混合物。由d-葡萄糖以9个步骤制备碘羟糖化合物。氮丙啶环己烯中间体的两种异构体均可通过两种途径转化为达菲。首先，这两个异构体小号氮丙啶环己烯后行氮丙啶开环的非对映体得到的1,2-氨基环己烯甲磺酸酯小号。该反式-1,2-氨基甲磺酸酯异构体可通过形成氮丙啶而转化为达菲，然后对叠氮化物进行区域和立体选择性亲核取代，以提供1,2-氨基叠氮基化合物，而顺式异构体可通过S N 2取代直接转化叠氮化物得到相同的叠氮基产物，然后将其转化为磷酸奥司他韦。
• Synthesis of polyhydroxylated azetidine iminosugars and 3-hydroxy-N-methylazetidine-2-carboxylic acid from d-glucose
  作者：Pravin P. Lawande、Vyankat A. Sontakke、Roopa J. Nair、Ayesha Khan、Sushma G. Sabharwal、Vaishali S. Shinde

  DOI：10.1016/j.tet.2015.05.057

  日期：2015.8

  The azetidine iminosugars, (2S,3R)-2-((R)-1,2-dihydroxyethyl)azetidin-3-ol 3, (2R,3R)-2-(hydroxymethyl)azetidin-3-ol 4, and (2S,3R)-3-hydroxy-N-methylazetidine-2-carboxylic acid 5 were synthesized from d-glucose derived 3-N-benzyloxycarbonyl-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-d-xylofuranose 8 using intramolecular Mitsunobu reaction as a key step. The glycosidase inhibitory activity of compounds 3–5 was

  氮杂环丁烷亚氨基糖，（2 S，3 R）-2-（（R）-1,2-二羟乙基）氮杂环丁烷-3-醇3，（2 R，3 R）-2-（羟甲基）氮杂环丁烷-3-醇由d-葡萄糖衍生的3- N-苄氧基羰基-3-脱氧-1,2- O-异亚丙基-α合成图4和（2S，3R）-3-羟基-N-甲基氮杂环丁烷-2-羧酸5。 - d -xylofuranose 8使用分子内Mitsunobu反应作为关键步骤。化合物3的糖苷酶抑制活性–针对各种酶筛选了5个。在所有合成的化合物中，N-甲基化的化合物5在微摩尔范围内显示出对来自黑曲霉的淀粉葡糖苷酶的显着抑制活性。