Weinreb amide | 164530-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Weinreb amide
• 英文别名: tert-butyl (2R,4R)-2-[methoxy(methyl)carbamoyl]-4-phenyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate
• CAS: 164530-43-2
• 化学式: C₁₇H₂₄N₂O₅
• 分子量: 336.388
• InChiKey: QVVPDYLYOIGLOH-DZGCQCFKSA-N

物化性质

• 沸点：
  439.1±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.186±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  68.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Weinreb amide 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.17h， 生成 (3R,5S,8R,8aR)-8-Benzyloxy-5-dodecyl-3-phenyl-hexahydro-oxazolo[3,2-a]pyridine-5-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  从N -Boc-2-acyloxazolidines获得对映体纯的β-羟基哌啶的新途径。在合成（-）-去氧oprosopinine和（+）-pseudoconhydrine中的应用

  摘要：

  从一种常见的恶唑烷前体中可以合成（-）-去氧oprosopinopine和（+）-假conconhydrine。（-）-去氧胸苷的存在的三个立体中心以及（+）-伪conhydrine的两个立体中心是通过高度立体选择性的方式创建的。在起始恶唑烷酮的酮部分还原过程中观察到的立体选择性取决于螯合中间体的存在。其他立体中心是由中间亚胺离子的立体选择性还原或烷基化引起的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00508-0
• 作为产物：
  描述：

  二甲羟胺盐酸盐 、 (2R,4R)-2-carboxy-4-phenyl-3-tert-butoxycarbonyloxazolidine 在 N-甲基吗啉 、 三乙胺 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 生成 Weinreb amide
  参考文献：
  名称：

  从N -Boc-2-acyloxazolidines获得对映体纯的β-羟基哌啶的新途径。在合成（-）-去氧oprosopinine和（+）-pseudoconhydrine中的应用

  摘要：

  从一种常见的恶唑烷前体中可以合成（-）-去氧oprosopinopine和（+）-假conconhydrine。（-）-去氧胸苷的存在的三个立体中心以及（+）-伪conhydrine的两个立体中心是通过高度立体选择性的方式创建的。在起始恶唑烷酮的酮部分还原过程中观察到的立体选择性取决于螯合中间体的存在。其他立体中心是由中间亚胺离子的立体选择性还原或烷基化引起的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00508-0

文献信息

• SN2′ Regio and Stereoselective Alkylation of Allylic and Propargylic Mesylates Linked to a N-Boc Oxazolidine using Organocuprates
  作者：Claude Agami、François Couty、Gwilherm Evano、Hélène Mathieu

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00949-7

  日期：2000.1

  stereodefined propargylic or allylic alcohol side chain were transformed into the corresponding mesylates. Alkylation of these allylic mesylates by means of organocuprate reagents effected a regio and stereoselective 1,3-transfer of chirality. Similarly, alkylation of the propargylic mesylate gave a chiral allenyl oxazolidine. The N-Boc-2-alkenyl oxazolidines resulting from an anti SN2′ addition underwent an

  衍生自（R）-苯基甘氨醇并带有立体确定的炔丙基或烯丙基醇侧链的N - Boc-恶唑烷被转化成相应的甲磺酸酯。这些烯丙基甲磺酸酯通过有机铜酸酯试剂的烷基化实现了手性的区域和立体选择性1，3-转移。类似地，炔丙基甲磺酸酯的烷基化得到手性烯基恶唑烷。由反S N产生的N -Boc-2-链烯基恶唑烷在用NBS治疗后，2'加成进行了具有高水平立体控制的分子内溴氨基甲酰化。与醇钠反应后，所得环状氨基甲酸酯得到相应的环氧恶唑烷，其对有机铜酸盐的反应性得到了研究。该序列代表带有三个连续手性中心的对映体保护的醛的有效合成。
• Total synthesis of (−)-desoxoprosopinine via the diastereoselective reduction of homochiral2-Acyl-N-Boc-oxazolidines
  作者：Claude Agami、François Couty、Hélène Mathieu

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00646-7

  日期：1998.5

  (−)-Desoxoprosopinine was synthesised from (R)-phenylglycinol as the chiral source. The three distinct steps used for the construction of the three stereogenic centers of the target were all highly diastereoselective. These steps include a reduction of a homochiral N-Boc-2-acyl oxazolidine and the stereoselectivity of this reaction can be explained by a non chelated model. An original N-debenzylation

  由（R）-苯基甘醇作为手性来源合成（-）-去氧胸苷。用于构建靶标的三个立体异构中心的三个不同步骤均具有高度非对映选择性。这些步骤包括减少同手性N-Boc-2-酰基恶唑烷，并且该反应的立体选择性可以通过非螯合模型来解释。在该合成中，设计了苯基甘氨酸附件的原始N-脱苄基作用。
• N-Boc 2-Acyloxazolidines: Useful precursors to enantiopure 1,2-diols via highly diastereoselective nucleophilic additions
  作者：Claude Agami、François Couty、Christelle Lequesne

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00145-x

  日期：1995.4

  phenylglycinol. This preparation involves: (i) a transformation of the above β-amino alcohols into N-Boc 2-ethoxycarbonyloxazolidines, (ii) the formation of the corresponding Weinreb amides and, (iii) a reaction between these amides and organometallic reagents. Such diastereomerically pure heterocycles react cleanly with various nucleophilic reagents (Grinard reagents, sodium borohydride and allylsilane) to afford

  N -Boc 2-乙酰基恶唑烷是由去氧麻黄碱和苯基甘醇合成的。该制备涉及：（i）将上述β-氨基醇转化为N。-Boc 2-乙氧基羰基恶唑烷，（ii）形成相应的Weinreb酰胺，和（iii）这些酰胺与有机金属试剂之间的反应。这样的非对映异构纯杂环与各种亲核试剂（格林纳德试剂，硼氢化钠和烯丙基硅烷）干净地反应，得到相应的醇。用三氟乙酸处理这些羟基恶唑烷，然后水解和还原中间体α-羟基醛，得到1,2-二醇。在大多数情况下，整体转化表现出完全的非对映选择性，这可以由用于亲核加成的螯合模型来解释。
• SN2′ regio and stereoselective alkylation of allylic mesylates linked to a N-Boc oxazolidine using organocuprates
  作者：Claude Agami、François Couty、Hélène Mathieu、Carole Pilot

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00800-x

  日期：1999.6

  N-Boc-oxazolidines bearing an allylic alcohol chain were transformed into their mesylate derivatives. A regio and stereoselective 1,3-transfer of chirality was effected on these mesylates during their alkylation by mean of organocuprate additions The resulting N-Boc-2-alkenyl oxazolidines undergo an intramolecular bromocarbamoylation with a high level of stereocontrol upon treatment with NBS and afford

  带有烯丙基醇链的N -Boc-恶唑烷被转化成它们的甲磺酸酯衍生物。在烷基化过程中，通过有机铜的添加，对这些甲磺酸酯进行了手性的区域和立体选择性1,3-转移。所得的N - Boc -2-链烯基恶唑烷经NBS处理后，具有高水平的立体控制的分子内溴氨基甲酰化作用，并得到，用乙醇钠处理后，得到相应的环氧恶唑烷。总体方法允许对三个连续手性中心的形成进行有效控制。
• Claisen rearrangement of allylic alcohols prepared through N-Boc-2-acyloxazolidine methodology. Application to the synthesis of trisubstituted cyclopropanes
  作者：Claude Agami、François Couty、Gwilherm Evano

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01465-9

  日期：2000.10

  Stereodefined allylic alcohols prepared from a (R)-phenylglycinol-derived Weinreb amide undergo a Claisen rearrangement with a high level of stereocontrol. The produced N-Boc-2-alcenyloxazolidines can be either hydrolyzed to afford enantiomerically enriched enals or further epoxidized using a two-step sequence. The resulting epoxyoxazolidines can then be transformed into trisubstituted cyclopropanes. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.