2-(6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)ethyl aldehyde | 406488-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)ethyl aldehyde
• 英文别名: 8-O-acetyl-3,7-anhydro-4,5,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-D-glycero-D-galacto-octose；2-C-(6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)acetaldehyde；[(2R,3R,4R,5R,6R)-6-(2-oxoethyl)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 406488-01-5
• 化学式: C₃₁H₃₄O₇
• 分子量: 518.607
• InChiKey: RSIPYTCQEOWLQS-JQWMYKLHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)ethyl aldehyde 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 乙酰氯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 41.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  稀有 6-脱氧-d-/l-吡喃庚糖基氟化物的合成：对应于空肠弯曲杆菌菌株 CG8486 荚膜多糖的六糖的组装

  摘要：

  空肠弯曲杆菌是人类腹泻病的主要原因，已被世界卫生组织指定为高度耐药病原体之一。C. jejuni荚膜多糖具有广泛存在的不常见的 6dHep p残基，并已被证明是开发创新抗菌糖结合疫苗的潜在抗原。为了解决缺乏重要的稀有 6dHep p架构的合成方法，我们在此描述了一种用于制备罕见d -/ l -6dHep p的新颖且有效的方法具有作为糖基化剂的能力的氟化物。该合成是通过 C1 到 C5 转换策略实现的，该策略依赖于由容易获得的烯丙基d - C-糖苷产生的糖醛酸的自由基脱羧氟化。为了进一步展示该协议的应用，结构上独特的六糖由 →3)-β- d -6d ido Hep p- (1→4)-β- d -Glc p NAc-(1→ 单位组成，对应于首次组装了空肠弯曲菌 CG8486 菌株的荚膜多糖，该组装的特点是高效构建了具有挑战性的 β-(1,2- cis ) -d- ido-吡喃庚糖苷通过β-(1

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05048
• 作为产物：
  描述：

  甲基-D-丙噻 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 2-(6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)ethyl aldehyde
  参考文献：
  名称：

  3-C-（6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-苄基-α-d-甘露吡喃糖基）-1-丙烯的合成：警告

  摘要：

  摘要在已公开的樱井型母体甲基上，制备3-C-（6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-苄基-α-d-甘露吡喃糖基）-1-丙烯对于糖苷，对反应条件的敏感性进行了一些观察，以前没有报道过。本说明介绍了此烯丙基化反应及其后进行乙酰分解的研究，最终导致了获得C-糖苷的最佳条件，并进行了进一步转化以生成相应的醛和酸性衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(02)00206-9

文献信息

• Epimerization of 2‘-Carbonylalkyl-<i>C</i>-Glycosides via Enolation, β-Elimination and Intramolecular Cycloaddition
  作者：Zerong Wang、Huawu Shao、Edith Lacroix、Shih-Hsiung Wu、Harold J. Jennings、Wei Zou

  DOI：10.1021/jo034446k

  日期：2003.10.1

  as an intermediate. When 2'-aldehyde (36) and 2'-ketone (41) of 2,3-di-O-benzyl-alpha/beta-l-C-arabinofuranoside were used as substrates we were able to obtain the respective equatorial alpha-C-arabinopyranosides (37 and 42). These observations confirmed that the epimerization involves an acyclic alpha,beta-unsaturated aldehyde or ketone, which is formed by the enolation of 2'-carbonyl-alpha-C-glycoside

  用4％NaOMe处理葡萄糖，半乳糖，甘露糖，2-脱氧和2-叠氮基糖的2'-羰基-α-C-糖吡喃糖苷导致端基异构体异构化，使其各自的β-端基异构体具有良好或优异的收率。α-C-吡喃半乳糖苷（10）的2'-醛在氘代甲醇中的差向异构化作用使β-端基异构体在1'-位具有唯一的氘代取代作用，排除了外糖参与的可能性中间体。当使用2,3-二-O-苄基-α/β-1C-阿拉伯呋喃糖苷的2'-醛（36）和2'-酮（41）作为底物时，我们能够获得各自的赤道α-C-阿拉伯吡喃糖苷（37和42）。这些观察结果证实，差向异构体涉及无环的α，β-不饱和醛或酮，它是由2'-羰基-α-C-糖苷的烯醇化和随后的β-消除形成的。此后发生分子内杂-迈克尔环加成反应，导致形成热力学控制的稳定产物，该产物仅是赤道的C-糖吡喃糖苷，但2'-羰基-C-呋喃糖苷除外，其中获得了两种端基异构体的混合物。
• Novel Zinc (II)-Mediated Epimerization of 2‘-Carbonylalkyl-α-<i>C</i>-glycopyranosides to Their β-Anomers
  作者：Huawu Shao、Zerong Wang、Edith Lacroix、Shih-Hsiung Wu、Harold J. Jennings、Wei Zou

  DOI：10.1021/ja017430p

  日期：2002.3.1

  presence of zinc acetate. The β-stereoselectivity is independent of the neighboring group at 2-O-substitution of sugar substrates. Therefore, this provides a particularly useful method for the preparation of manno-β-C-glycosides. The epimerization is likely initiated by the formation of Zn-enolate that is stabilized by intramolecular chelation to the pyranose ring-oxygen to form a syn chair-boat structure

  α-C-糖苷的 2'-醛和 2'-酮，包括葡糖、半乳糖和甘露糖系列，在碱性条件下和在醋酸锌的存在。β-立体选择性与糖底物 2-O-取代的相邻基团无关。因此，这为制备甘露糖-β-C-糖苷提供了一种特别有用的方法。差向异构化可能是由 Zn-烯醇化物的形成引发的，Zn-烯醇化物通过与吡喃糖环-氧的分子内螯合而稳定以形成合成椅船结构。由于 Zn-O 配位产生的活化，C1-O 键发生裂变，导致吡喃糖环打开，随后自发地发生构象变化。
• Synthesis of Rare 6-Deoxy-<scp>d</scp>-/<scp>l</scp>-Heptopyranosyl Fluorides: Assembly of a Hexasaccharide Corresponding to <i>Campylobacter jejuni</i> Strain CG8486 Capsular Polysaccharide
  作者：Tiantian Li、Jianjun Wang、Xinhao Zhu、Xin Zhou、Shaozi Sun、Peng Wang、Hongzhi Cao、Guangli Yu、Ming Li

  DOI：10.1021/jacs.1c05048

  日期：2021.7.28

  glycosylating agents. The synthesis is achieved by a C1-to-C5 switch strategy relying on radical decarboxylative fluorination of uronic acids arising from readily available allyl d-C-glycosides. To further showcase the application of this protocol, a structurally unique hexasaccharide composed of →3)-β-d-6didoHepp-(1→4)-β-d-GlcpNAc-(1→ units, corresponding to the capsular polysaccharide of C. jejuni strain

  空肠弯曲杆菌是人类腹泻病的主要原因，已被世界卫生组织指定为高度耐药病原体之一。C. jejuni荚膜多糖具有广泛存在的不常见的 6dHep p残基，并已被证明是开发创新抗菌糖结合疫苗的潜在抗原。为了解决缺乏重要的稀有 6dHep p架构的合成方法，我们在此描述了一种用于制备罕见d -/ l -6dHep p的新颖且有效的方法具有作为糖基化剂的能力的氟化物。该合成是通过 C1 到 C5 转换策略实现的，该策略依赖于由容易获得的烯丙基d - C-糖苷产生的糖醛酸的自由基脱羧氟化。为了进一步展示该协议的应用，结构上独特的六糖由 →3)-β- d -6d ido Hep p- (1→4)-β- d -Glc p NAc-(1→ 单位组成，对应于首次组装了空肠弯曲菌 CG8486 菌株的荚膜多糖，该组装的特点是高效构建了具有挑战性的 β-(1,2- cis ) -d- ido-吡喃庚糖苷通过β-(1
• Synthesis of 3-C-(6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-d-mannopyranosyl)-1-propene: a caveat
  作者：Christian Girard、Marie-Laure Miramon、Tanguy de Solminihac、Jean Herscovici

  DOI：10.1016/s0008-6215(02)00206-9

  日期：2002.10

  Abstract During the preparation of 3- C -(6- O -acetyl-2,3,4-tri- O -benzyl-α- d -mannopyranosyl)-1-propene, using a published Sakurai-type reaction on the parent methyl glycoside, some observations were made on the sensitivity to reaction conditions that were not previously reported. This Note presents the study of this allylation reaction followed by acetolysis, which ultimately led to the best conditions

  摘要在已公开的樱井型母体甲基上，制备3-C-（6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-苄基-α-d-甘露吡喃糖基）-1-丙烯对于糖苷，对反应条件的敏感性进行了一些观察，以前没有报道过。本说明介绍了此烯丙基化反应及其后进行乙酰分解的研究，最终导致了获得C-糖苷的最佳条件，并进行了进一步转化以生成相应的醛和酸性衍生物。