(E)-4-[(2R,3R,5S)-5-[(1R,2R,3R)-2,5-bis(methoxymethoxy)-3-methyl-1-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)pentyl]-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]oxolan-2-yl]but-3-en-2-one | 413598-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-4-[(2R,3R,5S)-5-[(1R,2R,3R)-2,5-bis(methoxymethoxy)-3-methyl-1-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)pentyl]-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]oxolan-2-yl]but-3-en-2-one
• CAS: 413598-69-3
• 化学式: C₃₂H₅₄O₁₀Si
• 分子量: 626.86
• InChiKey: JODKDGDRPDKBSK-MXVJEDHYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.22
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  100
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-[(2R,3R,5S)-5-[(1R,2R,3R)-2,5-bis(methoxymethoxy)-3-methyl-1-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)pentyl]-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]oxolan-2-yl]but-3-en-2-one 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 以97%的产率得到(E)-4-[(2R,3R,5S)-5-[(1R,2R,3R)-2,5-bis(methoxymethoxy)-3-methyl-1-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)pentyl]-3-hydroxyoxolan-2-yl]but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  醇与铑的预配位可实现果胶2的C29-40 F / G区段的二氢呋喃醇前体的立体定向催化加氢

  摘要：

  详细的立体化学合成的果胶毒素C（29-40）片段的对映体选择性合成。合成的重点是醇盐定向的氢化反应，其中去质子化的底物与[Rh（NBD）（DIPHOS-4）] BF 4的离子络合是通过将等价的氢化钠完全共添加到THF中来完成的。可以确定脱水的动力学趋势，并可以将关键的立体化学适当地设置在C-35上。通过这种催化技术实现的双重目标有望被广泛应用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.06.142
• 作为产物：
  描述：

  (E,3R,4R)-4-(methoxymethoxy)-3-methylhept-5-enenitrile 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 norborna-2,5-diene(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 silica gel 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、6.21 MPa 条件下， 反应 85.75h， 生成 (E)-4-[(2R,3R,5S)-5-[(1R,2R,3R)-2,5-bis(methoxymethoxy)-3-methyl-1-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)pentyl]-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]oxolan-2-yl]but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  醇与铑的预配位可实现果胶2的C29-40 F / G区段的二氢呋喃醇前体的立体定向催化加氢

  摘要：

  详细的立体化学合成的果胶毒素C（29-40）片段的对映体选择性合成。合成的重点是醇盐定向的氢化反应，其中去质子化的底物与[Rh（NBD）（DIPHOS-4）] BF 4的离子络合是通过将等价的氢化钠完全共添加到THF中来完成的。可以确定脱水的动力学趋势，并可以将关键的立体化学适当地设置在C-35上。通过这种催化技术实现的双重目标有望被广泛应用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.06.142

文献信息

• Pectenotoxin-2 Synthetic Studies. 1. Alkoxide Precoordination to [Rh(NBD)(DIPHOS-4)]BF₄ Allows Directed Hydrogenation of a 2,3-Dihydrofuran-3-ol without Competing Furan Production
  作者：Leo A. Paquette、Xiaowen Peng、Dmitriy Bondar

  DOI：10.1021/ol010302l

  日期：2002.3.1

  [GRAPHICS]The alkoxide-directed hydrogenation shown is reported as a key step in a concise synthesis of a fully functionalized precursor to the C29-C40 FIG sector of pectenotoxin-2.
• Alkoxide precoordination to rhodium enables stereodirected catalytic hydrogenation of a dihydrofuranol precursor of the C29-40 F/G sector of pectenotoxin-2
  作者：Xiaowen Peng、Dmitriy Bondar、Leo A. Paquette

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.142

  日期：2004.10

  enantioselective synthesis of the stereochemically fully endowed C(29-40) fragment of pectenotoxin-2 is detailed. The highlight of the synthesis is an alkoxide-directed hydrogenation in which ionic complexation of the deprotonated substrate to [Rh(NBD)(DIPHOS-4)]BF4, accomplished by the co-addition of an equivalent of sodium hydride in THF, completely deters a kinetic tendency for dehydration and properly

  详细的立体化学合成的果胶毒素C（29-40）片段的对映体选择性合成。合成的重点是醇盐定向的氢化反应，其中去质子化的底物与[Rh（NBD）（DIPHOS-4）] BF 4的离子络合是通过将等价的氢化钠完全共添加到THF中来完成的。可以确定脱水的动力学趋势，并可以将关键的立体化学适当地设置在C-35上。通过这种催化技术实现的双重目标有望被广泛应用。