ethyl 2-((1R,4aR,8S,8aS)-1,4a-dimethyl-2,5-dioxo-8-((triethylsilyl)oxy)decahydronaphthalen-1-yl)acetate | 1173180-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2-((1R,4aR,8S,8aS)-1,4a-dimethyl-2,5-dioxo-8-((triethylsilyl)oxy)decahydronaphthalen-1-yl)acetate
• 英文别名: ethyl 2-[(2R,6R,10S)-10-(1,1-diethyl-1-silapropoxy)-2,6-dimethyl-3,7-dioxobicyclo[4.4.0]dec-2-yl]acetate；ethyl 2-[(1R,4aR,8S,8aS)-1,4a-dimethyl-2,5-dioxo-8-triethylsilyloxy-3,4,6,7,8,8a-hexahydronaphthalen-1-yl]acetate
• CAS: 1173180-43-2
• 化学式: C₂₂H₃₈O₅Si
• 分子量: 410.626
• InChiKey: CTMRGGYKRASXOB-KPQYALRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.68
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-((1R,4aR,8S,8aS)-1,4a-dimethyl-2,5-dioxo-8-((triethylsilyl)oxy)decahydronaphthalen-1-yl)acetate 、 2-[N,正双(三氟甲烷烷磺酰)氨基]-5-氯吡啶 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 以66%的产率得到ethyl 2-{(1R,4aR,8S)-8-(1,1-diethyl-1-silapropoxy)-2,5-bis[(trifluoromethyl)sulfonyloxy]-1,4a-dimethyl-1,4,4a,7,8,8a-hexahydronaphth-1-yl}acetate
  参考文献：
  名称：

  Salvinorin A的第二代合成

  摘要：

  通过三个双序列实现了产生致幻剂的新环戊烷二萜类沙尔维诺林A的功能化：双烯醇三氟甲磺酸酯的合成，钯催化的双羰基化为双烯醇的三氟甲磺酸酯和sa碘化ide介导的双共轭物的还原。通过螯合控制的非对映选择性还原来控制C-12处的构型。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.04.053
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1,3-环己二酮 在 吡啶 、 咪唑 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 、 palladium 10% on activated carbon 、 D-苯丙氨酸 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 potassium tert-butylate 、 水 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 三乙胺 、 对苯二酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 邻二氯苯 、 甲苯 、 苯 为溶剂， -78.0~180.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 233.0h， 生成 ethyl 2-((1R,4aR,8S,8aS)-1,4a-dimethyl-2,5-dioxo-8-((triethylsilyl)oxy)decahydronaphthalen-1-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Salvinorin A 的正式全合成

  摘要：

  通过γ-羟基化、烯酮双键氢化和氰醇形成、消除和还原腈来精制维兰德-米歇尔酮，得到烯丙醇。 Johnson-Claisen 重排产生了 Salvinorin A (53%) 和非对映异构体 (20%) 的先进核心结构。重排中的面部选择性似乎受到空间和立体电子效应的控制。

  DOI：

  10.1002/open.202200015

文献信息

• Second-generation synthesis of salvinorin A
  作者：Hisahiro Hagiwara、Yuhki Suka、Takashi Nojima、Takashi Hoshi、Toshio Suzuki

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.053

  日期：2009.6

  Functionalization toward total synthesis of the hallucinogenic neoclerodane diterpenoid salvinorin A was accomplished via three double sequences: bis-enol triflate synthesis, palladium-catalyzed double carbonylation to the bis-enol triflate, and samarium diiodide-mediated double conjugate reduction. The configuration at C-12 was controlled by chelation-controlled diastereoselective reduction.

  通过三个双序列实现了产生致幻剂的新环戊烷二萜类沙尔维诺林A的功能化：双烯醇三氟甲磺酸酯的合成，钯催化的双羰基化为双烯醇的三氟甲磺酸酯和sa碘化ide介导的双共轭物的还原。通过螯合控制的非对映选择性还原来控制C-12处的构型。
• Formal Total Synthesis of Salvinorin A
  作者：Marc Halang、Martin E. Maier

  DOI：10.1002/open.202200015

  日期：2022.10

  Elaboration of the Wieland-Miescher ketone through γ-hydroxylation, hydrogenation of the enone double bond and cyanohydrin formation, elimination and reduction of the nitrile led to an allyl alcohol. A Johnson-Claisen rearrangement gave rise to an advanced core structure of salvinorin A (53 %) and a diastereomer (20 %). It seems that the facial selectivity in the rearrangement is governed by steric

  通过γ-羟基化、烯酮双键氢化和氰醇形成、消除和还原腈来精制维兰德-米歇尔酮，得到烯丙醇。 Johnson-Claisen 重排产生了 Salvinorin A (53%) 和非对映异构体 (20%) 的先进核心结构。重排中的面部选择性似乎受到空间和立体电子效应的控制。