11,12,14-trimethoxy-9(10->20)-5aH-abeo-abieta-5(10),8,11,13-tetraen-1-one | 156723-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 11,12,14-trimethoxy-9(10->20)-5aH-abeo-abieta-5(10),8,11,13-tetraen-1-one
• 英文别名: 12,14,15-Trimethoxy-7,7-dimethyl-13-propan-2-yltricyclo[9.4.0.03,8]pentadeca-1(11),3(8),12,14-tetraen-4-one
• CAS: 156723-11-4
• 化学式: C₂₃H₃₂O₄
• 分子量: 372.505
• InChiKey: DEWHTAFHDTXFLX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  11,12,14-trimethoxy-9(10->20)-5aH-abeo-abieta-5(10),8,11,13-tetraen-1-one 在 吡啶 、 dimethyl sulfide borane 、 (R)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl [(4R)-12,14,15-trimethoxy-7,7-dimethyl-13-propan-2-yl-4-tricyclo[9.4.0.03,8]pentadeca-1(11),3(8),12,14-tetraenyl] carbonate
  参考文献：
  名称：

  （±）-和（+）-perovskone的合成

  摘要：

  实现了三萜（±）-perovskone的仿生合成，该合成具有显着的多环化过程，其中在一次操作中以82％的产率生成了三个环，四个键和五个立体中心。从香兰素开始，这种收敛的合成需要16个步骤，总产率为9％。制备旋光性醌2的第二种方法以15％的步骤进行，总收率为36％，并且具有钯催化的还原性烯丙基转座，可立体确定C-5手性。醌（-）- 2通过多环化级联转化为（+）-perovskone（1），该级联在一次操作中以50％的收率形成了四个环，五个键和六个立体中心。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.072
• 作为产物：
  描述：

  1,2,4-trimethoxy-3-(prop-1-en-2-yl)benzene 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三溴化磷 、 四氯化钛 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 52.99h， 生成 11,12,14-trimethoxy-9(10->20)-5aH-abeo-abieta-5(10),8,11,13-tetraen-1-one
  参考文献：
  名称：

  （±）-和（+）-perovskone的合成

  摘要：

  实现了三萜（±）-perovskone的仿生合成，该合成具有显着的多环化过程，其中在一次操作中以82％的产率生成了三个环，四个键和五个立体中心。从香兰素开始，这种收敛的合成需要16个步骤，总产率为9％。制备旋光性醌2的第二种方法以15％的步骤进行，总收率为36％，并且具有钯催化的还原性烯丙基转座，可立体确定C-5手性。醌（-）- 2通过多环化级联转化为（+）-perovskone（1），该级联在一次操作中以50％的收率形成了四个环，五个键和六个立体中心。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.072

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Komaroviquinone
  作者：George Majetich、Jianhua Yu、Yang Li

  DOI：10.3987/com-07-s(u)37

  日期：——

  (+)-Komaroviquinone (1) was synthesized from enone 8 in twelve steps. Three novel routes were developed to produce key intermediate dienone 11. Two additional noteworthy steps are a regiospecific bromohydrin formation to oxidize C(7) and a second regio- and stereospecific bromohydrin formation to introduce the beta-C(10) alcohol.

  化合物(+)小檗碱素甲素酮(1)通过烯酮8在十二步反应中成功合成。该研究开发了三条全新的合成路线来制备关键中间体二烯酮11。值得注意的是，这两个关键步骤分别实现了区域选择性溴水合反应以氧化C(7)，以及区域和立体选择性溴水合反应以引入β-C(10)酒精结构，显著提升了合成效率和产物质量。
• Total Synthesis of (±)-Komaroviquinone
  作者：George Majetich、Yang Li、Ge Zou

  DOI：10.3987/com-07-s(u)36

  日期：——

  (+/-)-Komaroviquinone (1) was synthesized from 3,4,5-trimethoxybenzoic acid in twenty-two steps. The key transformations in this synthesis are: (1) the construction of the cycloheptane ring via a Friedel-Crafts cyclialkylation; (2) a regiospecific benzylic oxidation; (3) a conformationally controlled introduction of the C(10) hydroxyl group and (4) intramolecular hemi-acetal formation.

  (±)-Komaroviquinone (1)由3,4,5-三甲氧基苯甲酸经过22步合成。此合成路线中的关键转变是:(1)通过Friedel-Crafts环状烷基化反应构造环庚烷环;(2)区域选择性苄基氧化反应;(3)构象控制的C(10)羟基引入;(4)分子内半缩醛的形成。
• Concise Synthesis of (.+-.)-Perovskone
  作者：George Majetich、Yong Zhang

  DOI：10.1021/ja00090a050

  日期：1994.6
• Synthesis of (±)- and (+)-perovskone
  作者：George Majetich、Yong Zhang、Xinrong Tian、Jonathan E. Britton、Yang Li、Ryan Phillips

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.072

  日期：2011.12

  A biomimetic synthesis of the triterpene (±)-perovskone was achieved featuring a remarkable polycyclization process in which three rings, four bonds, and five stereocenters were created in a single operation in 82% yield. This convergent synthesis required 16 steps, starting from vanillin, and proceeded in 9% overall yield. A second route to prepare optically active quinone 2 took 15 steps in 36% overall

  实现了三萜（±）-perovskone的仿生合成，该合成具有显着的多环化过程，其中在一次操作中以82％的产率生成了三个环，四个键和五个立体中心。从香兰素开始，这种收敛的合成需要16个步骤，总产率为9％。制备旋光性醌2的第二种方法以15％的步骤进行，总收率为36％，并且具有钯催化的还原性烯丙基转座，可立体确定C-5手性。醌（-）- 2通过多环化级联转化为（+）-perovskone（1），该级联在一次操作中以50％的收率形成了四个环，五个键和六个立体中心。