(S)-(E)-5-methyl-1-phenylhex-1-en-3-ol | 1198768-76-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (S)-(E)-5-methyl-1-phenylhex-1-en-3-ol
• 英文别名: (S,E)-5-methyl-1-phenylhex-1-en-3-ol；(E,3S)-5-methyl-1-phenylhex-1-en-3-ol
• CAS: 1198768-76-1
• 化学式: C₁₃H₁₈O
• 分子量: 190.285
• InChiKey: AWJJUCGVZBFNCW-MMQHEFTJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 、 ISOBUTYLMAGNESIUM BROMIDE 在 titanium(IV) isopropylate 、 双二甲胺基乙基醚 、 S-1,1'-联-2-萘酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 以70%的产率得到(S)-(E)-5-methyl-1-phenylhex-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  失活的烷基格氏试剂对醛的高度催化不对称加成

  摘要：

  常用的高反应性RMgBr试剂可通过双[2-（N，N-二甲基氨基）乙基]醚有效失活，然后用于格氏试剂对醛的高对映选择性加成反应。在温和条件下，通过可商购的（S）-BINOL和Ti（O i- Pr）4的配合物催化该反应。与其他观察到的格氏试剂相比，烷基格氏试剂表现出更高的对映选择性，并且ee值> 99％。

  DOI：

  10.1021/ol9020942

文献信息

• Kinetic Resolution of Racemic Allylic Alcohols by Catalytic Asymmetric Substitution of the OH Group with Monosubstituted Hydrazines
  作者：Liang Yan、Jing-Kun Xu、Chao-Fan Huang、Zeng-Yang He、Ya-Nan Xu、Shi-Kai Tian

  DOI：10.1002/chem.201601747

  日期：2016.9.5

  A new strategy has been established for the kinetic resolution of racemic allylic alcohols through a palladium/sulfonyl‐hydrazide‐catalyzed asymmetric OH‐substitution under mild conditions. In the presence of 1 mol % [Pd(allyl)Cl]2, 4 mol % (S)‐SegPhos, and 10 mol % 2,5‐dichlorobenzenesulfonyl hydrazide, a range of racemic allylic alcohols were smoothly resolved with selectivity factors of more than

  已经建立了一种新的策略，用于在温和条件下通过钯/磺酰肼催化的不对称OH取代来动力学拆分外消旋烯丙醇。在1摩尔％的存在下[加入Pd（烯丙基）CL] 2，4摩尔％（小号）-segphos，和10％（摩尔）2,5-二氯苯肼，一个范围外消旋烯丙基醇与多选择性因素进行顺利解决通过在室温下在空气中单取代的肼的不对称烯丙基烷基化反应得到大于400的碳原子数。重要的是，该动力学拆分方法提供了具有高对映体纯度的各种烯丙基醇和烯丙基肼衍生物。
• Highly Catalytic Asymmetric Addition of Deactivated Alkyl Grignard Reagents to Aldehydes
  作者：Chao-Shan Da、Jun-Rui Wang、Xiao-Gang Yin、Xin-Yuan Fan、Yi Liu、Sheng-Li Yu

  DOI：10.1021/ol9020942

  日期：2009.12.17

  highly reactive RMgBr reagents were effectively deactivated by bis[2-(N,N-dimethylamino)ethyl] ether and then were employed in the highly enantioselective addition of Grignard reagents to aldehydes. The reaction was catalyzed by the complex of commercially available (S)-BINOL and Ti(Oi-Pr)4 under mild conditions. Compared with the other observed Grignard reagents, alkyl Grignard reagents showed higher enantioselectivity

  常用的高反应性RMgBr试剂可通过双[2-（N，N-二甲基氨基）乙基]醚有效失活，然后用于格氏试剂对醛的高对映选择性加成反应。在温和条件下，通过可商购的（S）-BINOL和Ti（O i- Pr）4的配合物催化该反应。与其他观察到的格氏试剂相比，烷基格氏试剂表现出更高的对映选择性，并且ee值> 99％。
• Room temperature and highly enantioselective additions of alkyltitanium reagents to aldehydes catalyzed by a titanium catalyst of (R)-h8-binol
  作者：Qinghan Li、Han-Mou Gau

  DOI：10.1002/chir.21018

  日期：2011.11

  n‐butyl as compared with the enantioselectivities of products from the addition reactions of the branched i‐butyl group. The same stereochemistry of RTi(O‐i‐Pr)3 addition reactions as the addition reactions of organozinc, organoaluminum, Grignard, or organolithium reagents directly supports the argument of that titanium‐catalyzed addition reactions of aldehydes involve an addition of an organotitanium nucleophile

  制备了三种RTi（O‐ i‐ Pr）3烷基钛试剂（R = Cy（1a），i‐ Bu（1b）和n‐ Bu（1c））。高分辨率质谱表明，气相中的1b和1c是单体物种。但是，1a的固态显示出二聚体结构。（R）‐H 8的钛催化剂催化的醛中不对称地添加1a，1b，1c‐BINOL在室温下研究。该反应以良好的产率产生所需的仲醇，具有高达94％ee的良好至优异的对映选择性。本文描述了以R亲核试剂的空间体积而言的反应性和对映选择性差异。次级的加成反应Ç -己基醛比初级的反应较慢我丁基或ñ丁基亲核体。对于伯烷基，被用于从线性的加成反应产物获得下对映选择性Ñ丁基作为具有产品从支化的加成反应的对映选择性相比我丁基团。RTi（O‐ i的相同立体化学‐Pr）3加成反应作为有机锌，有机铝，格氏试剂或有机锂试剂的加成反应直接支持了这样一种论点，即钛催化醛的加成反应涉及有机钛亲核试剂的加成。手性，2011年。©2011 Wiley‐Liss，Inc
• Catalytic Highly Enantioselective Alkylation of Aldehydes with Deactivated Grignard Reagents and Synthesis of Bioactive Intermediate Secondary Arylpropanols
  作者：Yi Liu、Chao-Shan Da、Sheng-Li Yu、Xiao-Gang Yin、Jun-Rui Wang、Xin-Yuan Fan、Wei-Ping Li、Rui Wang

  DOI：10.1021/jo101351t

  日期：2010.10.15

  of the high reactivity of Grignard reagents, a direct, highly enantioselective Grignard reaction with aldehydes has rarely been disclosed. In this report, Grignard reagents were introduced with bis[2-(N,N′-dimethylamino)ethyl] ether (BDMAEE) to effectively deactivate their reactivity; thus, a highly enantioselective alkylation of aldehydes with Grignard reagents resulted from catalysis by (S)-BINOL-Ti(OiPr)2

  由于格氏试剂的高反应性，很少公开与醛类直接，高度对映选择性的格氏试剂反应。在该报告中，格氏试剂与双[2-（N，N'-二甲基氨基）乙基]醚（BDMAEE）一起引入，以有效地使其活性失活。因此，由（S）-BINOL-Ti（O i Pr）2催化导致格氏试剂对醛的高度对映选择性烷基化。认为BDMAEE螯合了RMgBr的Schlenk平衡的原位生成的盐MgBr 2和RMgBr与Ti（O i Pr）4的重金属化产生的Mg（O i Pr）Br的螯合作用。镁盐可以积极地促进不希望有的背景反应，生成外消旋体。该螯合作用无疑抑制了Mg盐的催化活性，抑制了不需要的背景反应，并且使得能够被（S）-BINOL-Ti（O i Pr）2催化的高对映选择性加成。因此，与以前的研究相比，没有除去Mg盐的副产物，使用了比RMgBr少的Ti（O i Pr）4，并且在该催化不对称反应中避免了极低的温度。各种烷基格氏试剂中的不对称