6,6'-diapocarotene-6,6'-dial | 34561-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 6,6'-diapocarotene-6,6'-dial
• 英文别名: apo-5,6′-carotendial；apo-6,6'-carotendial；bixindial；6,6'-diapo-carotene-6,6'-dial；(all-E)-4,8,13,17-tetramethyl-eicosa-2,4,6,8,10,12,14,16,18-nonaenedial；4,8,13,17-tetramethyl-eicosa-2,4,6,8,10,12,14,16,18-nonaenedial；Bixin aldehyde；(2E,4E,6E,8E,10E,12E,14E,16E,18E)-4,8,13,17-tetramethylicosa-2,4,6,8,10,12,14,16,18-nonaenedial
• CAS: 34561-05-2
• 化学式: C₂₄H₂₈O₂
• 分子量: 348.485
• InChiKey: IMKFJOUBSRCEPD-DBTAAFGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  558.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.965±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6'-diapocarotene-6,6'-dial 在 ammonium hydroxide 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 5,5'-bis(4-thiomethylphenyl)-5,5'-diapocarotene
  参考文献：
  名称：

  来自单分子测量的类胡萝卜素多烯的电子衰减常数

  摘要：

  对于含有 5、7、9 和 11 个碳-碳双键共轭的单分子，已经测量了在每一端化学结合到金触点的类胡萝卜素多烯的电导率。电子衰减常数 beta 被确定为 0.22 +/- 0.04 A-1，与从第一原理模拟中获得的值 (0.22 +/- 0.01 A-1) 非常一致。分子电导的绝对值在根据第一原理计算的值的 3 倍以内。β 的小值表明电导率仅随链长而缓慢下降，证实类胡萝卜素共轭链是相对较好的分子“线”。

  DOI：

  10.1021/ja043279i
• 作为产物：
  描述：

  (2E,4E,6E,8E,10E,12E,14E)-2,6,11,15-四甲基-2,4,6,8,10,12,14-十六碳七烯二醛 在 manganese(IV) oxide 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 6,6'-diapocarotene-6,6'-dial
  参考文献：
  名称：

  来自单分子测量的类胡萝卜素多烯的电子衰减常数

  摘要：

  对于含有 5、7、9 和 11 个碳-碳双键共轭的单分子，已经测量了在每一端化学结合到金触点的类胡萝卜素多烯的电导率。电子衰减常数 beta 被确定为 0.22 +/- 0.04 A-1，与从第一原理模拟中获得的值 (0.22 +/- 0.01 A-1) 非常一致。分子电导的绝对值在根据第一原理计算的值的 3 倍以内。β 的小值表明电导率仅随链长而缓慢下降，证实类胡萝卜素共轭链是相对较好的分子“线”。

  DOI：

  10.1021/ja043279i

文献信息

• Carotenoids and related compounds. Part XVI. Structural and synthetic studies on spirilloxanthin, chloroxanthin, spheroidene, and spheroidenone
  作者：M. S. Barber、L. M. Jackman、P. S. Manchand、B. C. L. Weedon

  DOI：10.1039/j39660002166

  日期：——

  The structure of spirilloxanthin (rhodoviolascin) was unambiguously determined by degradative and nuclear magnetic resonance spectral studies. Similar studies indicated the structures of chloroxanthin, spheroidene (“Pigment Y”), and spheroidenone (“Pigment R”); these structures have been confirmed by total syntheses.

  通过降解和核磁共振谱研究清楚地确定了螺菌黄质（视紫红霉素）的结构。相似的研究表明，氯黄嘌呤，椭球体（“ Y颜料”）和椭球酮（“ R颜料”）的结构；这些结构已通过总合成得到证实。
• Longer polyenyl cations in relation to soliton theory
  作者：Geir Kildahl-Andersen、Thorleif Anthonsen、Synnøve Liaaen-Jensen

  DOI：10.1039/b706212e

  日期：——

  The carotene-like polyenes decapreno-β-carotene (C50), C54-β-carotene (C54, first synthesis) and dodecapreno-β-carotene (C60) with 15, 17 and 19 conjugated double bonds, respectively, were synthesized by double Wittig reactions. Introduction of a leaving group in allylic position failed, and cations were obtained by hydride elimination effected by i) triphenylcarbenium tetrafluoroborate-d15, prepared by a new method, or ii) treatment with trifluoroacetic acid-d. Deuterated reagents were employed for product analysis by 1H NMR. Parallel experiments were performed with β,β-carotene (C40). NIR spectra at room temperature and at –15 °C were employed for characterisation and stability studies of the cationic products. In CH2Cl2λmax in the 900–1350 nm region was recorded. NMR data for the cationic product of β,β-carotene obtained by the two new preparation methods were consistent with the two monocations previously characterised. The cationic products of the longer polyenes provided downfield-shifted, broadened signals, compatible with C50-monocation, mixed C54-mono- and dication and C60-dication. Combined NIR and NMR data suggest that the extent of charge delocalisation is limited by the maximum soliton width for cations obtained from linear polyenes with more than ca. 20 sp2-hybridized carbon atoms.

  合成了类胡萝卜素多烯物质：十环烯-β-胡萝卜素（C50）、C54-β-胡萝卜素（C54，首次合成）和十二环烯-β-胡萝卜素（C60），它们分别具有15、17和19个共轭双键，采用双威提反应合成。未能在烯丙位引入离去基团，通过氢离子消除反应获得了阳离子，该反应由以下两种方法实现：i）通过一种新方法制备的三苯基卡宾四氟硼酸盐-d15，或ii）用三氟醋酸-d处理。采用氘代试剂进行产物分析，使用1H NMR进行表征。与β,β-胡萝卜素（C40）进行了平行实验。使用室温和-15°C的近红外光谱（NIR）对阳离子产物进行了特征化和稳定性研究。在CH2Cl2中记录了900–1350 nm波段的最大波长。通过两种新制备方法获得的β,β-胡萝卜素阳离子产物的NMR数据与先前表征的两个单阳离子一致。较长多烯的阳离子产物提供了向下偏移和宽化的信号，与C50单阳离子、混合C54单阳离子和双阳离子以及C60双阳离子相兼容。综合NIR和NMR数据表明，由于大约20个sp2杂化碳原子的线性多烯产生的阳离子的电荷离域程度受到最大孤子宽度的限制。
• Schwieter,U. et al., Helvetica Chimica Acta, 1966, vol. 49, p. 369 - 390
  作者：Schwieter,U. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Novel diapocarotenoid dications with VIS/NIR absorption
  作者：Geir Kildahl-Andersen、Thorleif Anthonsen、Synnøve Liaaen-Jensen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.04.122

  日期：2006.7

  Isoprenoid acyclic polyene carbodications with 6, 14 and 18 pi electrons have been synthesized and characterized in comparison with previously prepared dicyclic C-40-carotenoid dications. An equation correlating lambda(max) (400-1100 nm region) and the number of sp(2) hybridized carbon atoms in the dication is presented. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Bettermann, Hans; Bienioschek, Martin; Ippendorf, Hans, Angewandte Chemie, 1992, vol. 104, # 8, p. 1073 - 1075
  作者：Bettermann, Hans、Bienioschek, Martin、Ippendorf, Hans、Martin, Hans-Dieter

  DOI：——

  日期：——