methyl (2E,6E)-8-chloro-2,6-dimethyl-2,6-octadienoate | 67517-28-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (2E,6E)-8-chloro-2,6-dimethyl-2,6-octadienoate
• 英文别名: methyl 8-chloro-2,6-dimethylocta-2E,6E-dienoate；methyl (2E,6E)-8-chloro-2,6-dimethylocta-2,6-dienoate
• CAS: 67517-28-6
• 化学式: C₁₁H₁₇ClO₂
• 分子量: 216.708
• InChiKey: JMNINFRZPGAOPB-IDXDHNASSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.023±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E,6E)-8-chloro-2,6-dimethyl-2,6-octadienoate 在 aluminium hydride 、 四氯化碳 、 四氯化锡 、 三苯基膦 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 55.0h， 生成 2-(4-(8-Chloro-3,7-dimethylocta-2(E),6(E)-dienyl)-1,3,3-trimethyl-1-cyclohexen-2-YL)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 10-Cyanoverticillene and Its Reactions Directed toward the Verticillol Synthesis

  摘要：

  在合成蛭石醇的过程中，10-氰基噻吩 8 被确定为关键中间体。在 60 °C 下，用 LiN(TMS)2 将具有仲维替烷骨架的氰基氯化物 7 与关键中间体 8 形成键合，过程顺利，产率适中。8 的四取代双键被选择性地氧化，生成了环氧十六烷衍生物 15 和 16。尝试对环氧化物进行氢化还原，结果出乎意料。此外，还介绍了 dl-verticillene 13 的合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.221
• 作为产物：
  描述：

  Foliamenthoic acid; (E,E)-8-羟基-2,6-二甲基-2,6-辛二烯酸 在 四氯化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl (2E,6E)-8-chloro-2,6-dimethyl-2,6-octadienoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 10-Cyanoverticillene and Its Reactions Directed toward the Verticillol Synthesis

  摘要：

  在合成蛭石醇的过程中，10-氰基噻吩 8 被确定为关键中间体。在 60 °C 下，用 LiN(TMS)2 将具有仲维替烷骨架的氰基氯化物 7 与关键中间体 8 形成键合，过程顺利，产率适中。8 的四取代双键被选择性地氧化，生成了环氧十六烷衍生物 15 和 16。尝试对环氧化物进行氢化还原，结果出乎意料。此外，还介绍了 dl-verticillene 13 的合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.221

文献信息

• SYNTHESIS OF<i>TRANS</i>-4,8,12,15,15-PENTAMETHYLBICYCLO[9,3,1]PENTADECA-3<i>E</i>,7<i>Z</i>,12<i>Z</i>-TRIENE, A GEOMETRICAL ISOMER OF ANHYDROVERTICILLOL
  作者：Takashi Kumagai、Fumiaki Ise、Tadao Uyehara、Tadahiro Kato

  DOI：10.1246/cl.1981.25

  日期：1981.1.5

  anhydroverticillol skeleton was constructed in 15% yield when the 7E allyl bromide having secoverticillol framework was treated with LiN(TMS)2. Reductive removal of the SO2Ph group furnished a geometrical isomer of anhydroverticillol.

  当具有 secoverticillol 骨架的 7E 烯丙基溴用 LiN(TMS) 2 处理时，以 15% 的产率构建了脱水车顶菌醇骨架的 7Z 异构体。SO2Ph 基团的还原去除提供了脱水轮菌醇的几何异构体。
• Mild Ti^III- and Mn/Zr^IV-Catalytic Reductive Coupling of Allylic Halides:  Efficient Synthesis of Symmetric Terpenes
  作者：Alejandro F. Barrero、M. Mar Herrador、José F. Quílez del Moral、Pilar Arteaga、Jesús F. Arteaga、Horacio R. Diéguez、Elena M. Sánchez

  DOI：10.1021/jo062630a

  日期：2007.4.1

  Two new efficient methods for the regioselective homocoupling of allylic halides using either catalytic TiIII or the combination Mn/ZrIV catalyst have been developed. The regio- and stereoselectivity of the process proved to increase significantly when the Mn/ZrIV catalyst is used as the coupling reagent and when cyclic substituted allylic halides are used as substrates. The use of Lewis acids such

  已经开发出两种新的有效方法，用于使用催化Ti III或组合Mn / Zr IV催化剂进行烯丙基卤的区域选择性均偶联。当使用Mn / Zr IV催化剂作为偶联剂和使用环状取代的烯丙基卤化物作为底物时，该方法的区域选择性和立体选择性大大提高。使用路易斯酸例如盐酸可力丁使催化剂的量降低至0.05当量。我们已经证明了这些规程在合成不同类萜类化合物（如（+）-β-二十碳二烯（1），（+）-β-癌三烯（2），角鲨烯（5）时的实用性），以及在（+）的合成先进键-中间体- cymbodiacetal（3）和二聚ENT -kauranoids如xindongnin M（图4a）。
• Alternative synthetic route to the cembrene skeleton
  作者：Hisao Takayanagi、Tadao Uyehara、Tadahiro Kato

  DOI：10.1039/c39780000359

  日期：——

  The cembrene derivative (VI; Z = SO2Ph) has been prepared by coupling of the geranyl units (I) and (II) to give the seco-cembrene derivatives (IIIa) or (IIIb), followed by reduction (IIIa) or hydrolysis (IIIb), conversion into the bromide, (V; Y = Br), and ring closure with lithium di-isopropylamide.

  所述西柏烯衍生物（VI; Z = SO 2 PH）已被编写的香叶基单元（I）和联接器（II），得到开环西柏烯衍生物（IIIa）中或（IIIb）中，接着还原式（IIIa）或水解（IIIb），转化为溴化物（V; Y = Br），并用二异丙基氨基锂闭环。
• Cyclization of polyenes XXIX synthesis of seco-taxane skeleton based on biogenetical consideration
  作者：Tadahiro Kato、Hisao Takayanagi、Takeshi Suzuki、Tadao Uyehara

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)94498-3

  日期：1978.1
• Synthesis of 10-Cyanoverticillene and Its Reactions Directed toward the Verticillol Synthesis
  作者：Tadahiro Kato、Takumi Hirano、Masahiro Hoshikawa、Tadao Uyehara

  DOI：10.1246/bcsj.69.221

  日期：1996.1

  Directed toward the synthesis of verticillols, 10-cyanoverticillene 8 was settled as a key intermediate. Bond formation of cyano chloride 7 possessing secoverticillane skeleton to the key intermediate 8 with LiN(TMS)2 at 60 °C proceeded smoothly with moderate yield. The tetrasubstituted double bond of 8 was selectively oxidized, providing the epoxyverticillene derivatives 15 and 16. Hydride reduction of the epoxides were attempted, giving unexpected results. Synthesis of dl-verticillene 13 was also presented.

  在合成蛭石醇的过程中，10-氰基噻吩 8 被确定为关键中间体。在 60 °C 下，用 LiN(TMS)2 将具有仲维替烷骨架的氰基氯化物 7 与关键中间体 8 形成键合，过程顺利，产率适中。8 的四取代双键被选择性地氧化，生成了环氧十六烷衍生物 15 和 16。尝试对环氧化物进行氢化还原，结果出乎意料。此外，还介绍了 dl-verticillene 13 的合成。