2-甲基-2-乙烯基-1,3-二氧戊环 | 26924-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-甲基-2-乙烯基-1,3-二氧戊环
• 中文别名: 2-甲基-2-乙烯基-1,3-二氧戊烷
• 英文名称: 2-methyl-2-vinyl-1,3-dioxolane
• 英文别名: methyl vinyl dioxolane；2-methyl-2-vinyl-[1,3]dioxolane；2-Methyl-2-vinyl-[1,3]dioxolan；1,3-Dioxolane, 2-ethenyl-2-methyl-；2-ethenyl-2-methyl-1,3-dioxolane
• CAS: 26924-35-6
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: ZMIARSDHSWUVIA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  111-112 °C(Press: 720 Torr)
• 密度：
  1.036±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-2-乙烯基-1,3-二氧戊环 在 三甲基氯硅烷 、 sodium bromide 作用下， 反应 1.25h， 以60%的产率得到4-溴丁烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Feringa, Ben L., Synthetic Communications, 1985, vol. 15, # 2, p. 87 - 90

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-(1-chloroethyl)-2-methyl-1,3-dioxolane 在 氢氧化钾 、 乙二醇 作用下， 反应 3.0h， 以83%的产率得到2-甲基-2-乙烯基-1,3-二氧戊环
  参考文献：
  名称：

  环大小和取代基对五元和六元环环酮缩醛酸催化水解速率的影响

  摘要：

  已经制备了一系列空间相似的五元和六元环环状二醇衍生的酮缩醛，并检查了它们的酸催化水解速率。水解速率主要受缩醛环构象立体电子效应和共振效应的影响，这取决于母体酮上的取代基；A1 水解机制解释了观察到的效果。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007）

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700244
• 作为试剂：
  描述：

  (S)-3-methyl-5-trimethylsilanylpent-4-ynal 在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 2,6-二甲基吡啶 、 2-甲基-2-乙烯基-1,3-二氧戊环 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 水 、 silver nitrate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 (S)-4-benzyl-3-[(1S,5S,7R)-7-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-5-methyl-4-vinylcyclohept-3-enecarbonyl]oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  黄嘌呤类化合物的多米诺骨牌分子内烯炔复分解/交叉复分解方法。（+）-8- Epi -xanthatin的对映选择性合成

  摘要：

  从市售酯24开始，在14个步骤中实现了（+）-8-表-黄嘌呤素（1）的第一全合成，其在六个步骤中被转化为醛23。23的对映选择性醛醇缩合反应得到30，将其在四个步骤中转化为三氟甲磺酸酯22，为钯催化的羰基化反应形成丙烯酸酯34奠定了基础。然后对化合物34进行脱保护/内酯化序列以提供烯炔21，进行了多米诺烯环闭合复分解/交叉复分解过程，形成一个七元碳环和（E）共轭二烯酮，从而完成了1的合成。因此，这种多米诺骨牌钌催化的复分解反应是构建黄嘌呤内酯和其他倍半萜内酯核心的有效方法。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.05.019

文献信息

• Synthesis of 1,1-Dibromo-3-hydroxyalkanes via Opening of Cyclic Sulfates
  作者：Hans Christian Stiasny

  DOI：10.1055/s-1996-4193

  日期：1996.2

  3-Alkoxy-1,1-dibromoalkanes are interesting substrates for diastereoselective bromine/lithium exchange reactions. A general route to the precursor 1,1-dibromo-3-hydroxyalkanes is described here via reaction of dibromomethyllithium with cyclic sulfates of 1,2-diols.

  3-烷氧基-1,1-二溴烷是用于二氨基酸选择性溴锂交换反应的有趣底物。本文通过二溴甲基锂与1,2-二醇的环硫酸酯反应，描述了一种制备前体1,1-二溴-3-羟基烷的通用路线。
• A General Model for Selectivity in Olefin Cross Metathesis
  作者：Arnab K. Chatterjee、Tae-Lim Choi、Daniel P. Sanders、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja0214882

  日期：2003.9.1

  When an olefin of high reactivity is reacted with an olefin of lower reactivity (sterically bulky, electron-deficient, etc.), selective cross metathesis can be achieved using feedstock stoichiometries as low as 1:1. By employing a metathesis catalyst with the appropriate activity, selective cross metathesis reactions can be achieved with a wide variety of electron-rich, electron-deficient, and sterically

  近年来，烯烃交叉复分解（CM）已成为有机化学中一种强大而方便的合成技术；然而，作为一种通用的合成方法，CM 受到产品选择性和立体选择性缺乏可预测性的限制。对几类烯烃（包括取代和官能化的苯乙烯、仲烯丙醇、叔烯丙醇和具有 α-季铵盐中心的烯烃）进行烯烃交叉复分解的研究，得出了一个通用模型，可用于预测交叉反应中的产物选择性和立体选择性。复分解。作为 CM 中烯烃反应性的一般排名，烯烃可以根据它们通过交叉复分解进行均二聚化的相对能力和它们的同二聚体对二级复分解反应的敏感性进行分类。当高反应性烯烃与低反应性烯烃（空间体积大、缺电子等）反应时，可以使用低至 1:1 的原料化学计量实现选择性交叉复分解。通过使用具有适当活性的复分解催化剂，可以与多种富电子、缺电子和空间大的烯烃实现选择性交叉复分解反应。该模型的应用允许预测和开发选择性交叉复分解反应，最终形成前所未有的三组分分子间交叉复分解反应。通过使用具
• Acetalization of α,β-unsaturated carbonyl compounds catalyzed by complexes of Pt(II)
  作者：Enrico Nieddu、Maurizio Cataldo、Francesco Pinna、Giorgio Strukul

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01419-7

  日期：1999.9

  sufficiently Lewis acidic to catalyze the acetalization of aldehydes and ketones. α,β-Unsaturated substrates can be easily acetalized with ethylene glycol under mild conditions in high yield and avoiding side reactions leading to formation of undesired by-products arising from the nucleophilic addition to the carboncarbon double bond conjugated to the carbonyl group. A comparison of the behavior of a Pt

  一类Pt（II）的阳离子二膦配合物具有足够的路易斯酸性，可以催化醛和酮的缩醛化。α，β-不饱和底物可以在温和的条件下容易地用乙二醇缩醛化，收率很高，并且避免了副反应，该副反应导致形成不希望的副产物，该副产物是由与羰基共轭的碳碳双键的亲核加成而形成的。在相同条件下，Pt络合物相对于PTSA作为催化剂的行为比较表明，在许多情况下，前者具有优越的选择性。
• Pseudosymmetry in Azabicyclo[2.1.1]hexanes. A Stereoselective Construction of the Bicyclic Core of Peduncularine
  作者：Justin R. Ragains、Jeffrey D. Winkler

  DOI：10.1021/ol061577+

  日期：2006.9.1

  the formation of photoadduct 25. While retro-Mannich fragmentation of the "b" bond in 25 leads to the formation of 44 (via 43), with the incorrect relative stereochemistry for the synthesis of peduncularine 5, selective fragmentation of the "a" bond in 25 leads to the formation of 42 (via 26) with the correct relative stereochemistry for the synthesis of 5.

  分子内的光环加成41或等价物会导致形成光加合物25。而曼尼希在25中“ b”键的逆曼尼希断裂会导致形成44（通过43），而相对错误的相对立体化学合成了peduncularine 5 ，则25中“ a”键的选择性断裂会导致形成42（通过26），并具有正确的相对立体化学，可合成5。
• Short total synthesis of the CD rings — side chain fragment of 25-hydroxyvitamin D3 and De-AB-Cholestane derivatives, involving two tandem Mukaiyama-Michael conjugate additions
  作者：Stanislaw Marczak、Karol Michalak、Jerzy Wicha

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00996-p

  日期：1995.7

  A concise synthesis of the key building block (2) for 25-hydroxyvitamin D is described. Compound 2 has been prepared in 7 steps starting from ketene acetal 5b, unsaturated ketone 7 and ethylene ketal 11.

  描述了25-羟基维生素D的关键组成部分（2）的简明合成。从乙烯酮缩醛5b，不饱和酮7和乙烯缩酮11开始，以7个步骤制备了化合物2。