(6R,4'S,5'R)-6-(2',2'-dimethyl-5'-phenyl-[1',3']dioxolan-4'-yl)-5,6-dihydropyran-2-one | 163630-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (6R,4'S,5'R)-6-(2',2'-dimethyl-5'-phenyl-[1',3']dioxolan-4'-yl)-5,6-dihydropyran-2-one
• 英文别名: (6R)-6-[(4R,5R)-2,2-dimethyl-5-phenyl-1,3-dioxolan-4-yl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one；(6R)-6-[(4S,5R)-2,2-dimethyl-5-phenyl-1,3-dioxolan-4-yl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one；(6R)-6-((4S,5R)-2,2-dimethyl-5-phenyl-[1,3]-dioxolan-4-yl)-5,6-dihydropyran-2-one；(2R)-2-[(4S,5R)-2,2-dimethyl-5-phenyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 163630-06-6
• 化学式: C₁₆H₁₈O₄
• 分子量: 274.317
• InChiKey: KZWHXZGUFRQPQF-YUELXQCFSA-N

物化性质

• 熔点：
  137-138 °C
• 沸点：
  434.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.170±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R,4'S,5'R)-6-(2',2'-dimethyl-5'-phenyl-[1',3']dioxolan-4'-yl)-5,6-dihydropyran-2-one 在 溶剂黄146 作用下， 反应 0.5h， 以98%的产率得到哥纳香二醇; (6R)-6-[(1R,2R)-1,2-二羟基-2-苯基乙基]-5,6-二氢-2H-吡喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  A chemoenzymatic synthesis of the styryllactone (+)-goniodiol from naphthalene

  摘要：

  通过微生物氧化萘获得的手性纯cis-1,2-二醇2，经过一系列反应，包括氧化C-C键断裂、脱羰基化和环闭合复分解步骤，转化为天然产物(+)-戊二醇(1)。

  DOI：

  10.1039/b205230j
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-2,2-Dimethyl-5-phenyl-[1,3]dioxolane-4-carbaldehyde 在 Grubbs catalyst first generation 4-二甲氨基吡啶 、 lithium perchlorate 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (6R,4'S,5'R)-6-(2',2'-dimethyl-5'-phenyl-[1',3']dioxolan-4'-yl)-5,6-dihydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  以萘为原料全合成苯乙烯内酯(+)-Goniodiol

  摘要：

  具有细胞毒性的天然产物 (+)-goniodiol (1) 由对映体纯的顺式二氢儿茶酚 (2) 分十二步制备而成，后者很容易通过萘的微生物氧化获得。化合物 (2) 的制备包括初始氧化裂解为二醛 (7)，然后还原为二醇 (12)。化合物(12)向乙缩醛(17)的转化尤其需要苄醇部分的选择性氧化，然后对所得醛进行金属催化的脱羰基化。在高氯酸锂的存在下，用烯丙基三丁基锡烷将化合物 (17) 烯丙基化得到大约 2.7 : 1 醇（18）和（19）的混合物，在标准条件下各自转化为相应的丙烯酸酯。这些酯衍生物与 Grubbs 进行闭环复分解 (RCM) 反应 第一代催化剂产生了预期的内酯（22）和（23）。酸催化去除化合物 (22) 中的丙酮化物保护基团，然后得到 (+)-goniodiol (1)，而同源物 (23) 的类似脱保护得到 6-epi-(+)-goniodiol (24)。

  DOI：

  10.1071/ch02242

文献信息

• Total synthesis of the natural goniodiol-8-monoacetate from cinnamyl alcohol
  作者：Zhi-Cai Yang、Wei-Shan Zhou

  DOI：10.1039/c39950000743

  日期：——

  The first total synthesis of goniodiol-8-monoacetate, using the Sharpless asymmetric epoxidation starting from cinnamyl alcohol in twelve steps with an overall yield of 7%, is achieved.

  首次实现了以肉桂醇为起始物，通过Sharpless不对称环氧化反应，历经十二步合成甾醇单乙酸酯的全程合成，总收率为7%。
• Total Synthesis and Cytotoxicity of (+)- and (−)-Goniodiol and 6-<i>epi</i>-Goniodiol. Construction of α,β-Unsaturated Lactones by Ring-Closing Metathesis
  作者：Katsuyuki Nakashima、Naoki Kikuchi、Daisuke Shirayama、Takuo Miki、Kazuhiro Ando、Masakazu Sono、Shinya Suzuki、Masaki Kawase、Masuo Kondoh、Masao Sato、Motoo Tori

  DOI：10.1246/bcsj.80.387

  日期：2007.1.15

  (+)-Goniodiol, a potent and selective cytotoxin, and (-)-6-epi-goniodiol, as well as their enantiomers, have been synthesized starting from cinnamyl alcohol. The key steps of the synthesis were Sharpless asymmetric epoxidation and cyclization of an acrylate derivative using ring-closing metathesis reaction. The cytotoxicity of both enantiomers of goniodiol and 6-epi-goniodiol against HL-60 cells was

  (+)-Goniodiol，一种有效的选择性细胞毒素，和 (-)-6-epi-goniodiol，以及它们的对映异构体，已经从肉桂醇开始合成。合成的关键步骤是使用闭环复分解反应对丙烯酸酯衍生物进行 Sharpless 不对称环氧化和环化。检查了goniodiol和6-epi-goniodiol的两种对映异构体对HL-60细胞的细胞毒性。
• A highly enantioselective total synthesis of (+)-goniodiol
  作者：Edward W. Tate、Darren J. Dixon、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/b602805e

  日期：——

  A high-yielding enantioselective total synthesis of the bioactive styryllactone (+)-goniodiol has been realised, starting from readily available (S)-glycidol. A key step is an oxygen-to-carbon rearrangement of a silyl enol ether linked via an anomeric centre, facilitating the rapid and diastereoselective construction of this functionalised system.

  从容易获得的（S）-缩水甘油开始，已经实现了高活性的生物活性苯乙烯基内酯（+）-goniodiol的对映选择性全合成。关键步骤是通过异头异构中心连接的甲硅烷基烯醇醚的氧碳重排，有助于快速，非对映选择性地构建该官能化系统。
• Stereoselective Syntheses of (+)-Goniodiol, (−)-8-Epigoniodiol, and (+)-9-Deoxygoniopypyrone via Alkoxyallylboration and Ring-Closing Metathesis
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、J. Subash Chandra、M. Venkat Ram Reddy

  DOI：10.1021/jo0259358

  日期：2002.10.1

  A convenient synthesis of (+)-goniodiol, (-)-8-epigoniodiol, and (+)-9-deoxygoniopypyrone has been developed via asymmetric alkoxyallylboration and ring-closing metathesis pathways.

  通过不对称烷氧基烯丙基化和闭环易位途径，已经开发了一种方便的合成（+）-goniodiol，（-）-8-表庚二醇和（+）-9-脱氧goniopypyrone的方法。
• The first stereoselective and the total synthesis of Leiocarpin C and total synthesis of (+)-Goniodiol
  作者：J.S. Yadav、K. Premalatha、S.J. Harshavardhan、B.V. Subba Reddy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.08.078

  日期：2008.11

  The synthesis of the styryl lactone Leiocarpin C has been achieved in a highly stereoselective manner using Jacobsen’s kinetic resolution, Sharpless asymmetric epoxidation and Sharpless asymmetric dihydroxylation as key steps. This is the first total synthesis of Leiocarpin C, and thus establishes for the first time the absolute stereochemistry of this natural product.

  苯乙烯内酯Leiocarpin C的合成已通过Jacobson的动力学拆分，Sharpless不对称环氧化和Sharpless不对称二羟基化为关键步骤以高度立体选择性的方式完成。这是Leiocarpin C的第一个全合成，因此首次确定了该天然产物的绝对立体化学。