tert-butyl(((4S,5S)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)methoxy)dimethylsilane | 207123-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl(((4S,5S)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)methoxy)dimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl-[[(4S,5S)-5-ethenyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methoxy]-dimethylsilane
• CAS: 207123-20-4
• 化学式: C₁₄H₂₈O₃Si
• 分子量: 272.46
• InChiKey: NQYADFFNYYMJFB-RYUDHWBXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(((4S,5S)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)methoxy)dimethylsilane 在 palladium on activated charcoal tin(II) trifluoromethanesulfonate 、 bis(cyclohexanyl)borane 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 (2S,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-[(4S,5R)-5-[(2R,3R,4S,5S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methoxypropyl]-2-methoxy-3,5-dimethyloxan-2-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]pent-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  细胞凋亡素的合成研究：通过高度立体选择性羟醛反应合成C12–C28片段

  摘要：

  描述了细胞凋亡诱导大环内酯类抗生素细胞凋亡素（1）的C12–C28片段2的立体选择性和会聚性。合成过程涉及C17–C22乙基酮3与C23–C28醛4之间的高度立体选择性锡（II）介导的羟醛反应，这是关键步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.09.177
• 作为产物：
  描述：

  (-)-二甲基-2,3-邻异丙亚基-L-酒石酸酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 mineral oil 为溶剂， 反应 37.25h， 生成 tert-butyl(((4S,5S)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)methoxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  从跨环iodoaminations多羟基吡咯烷类生物碱：应用到的不对称合成（ - ） - hyacinthacine A1，（ - ） - 7a-图外延-hyacinthacine A1，（ - ） - hyacinthacine A2，和（ - ） - 1-外延-alexine †往最‡

  摘要：

  取代的1,2,3,4,7,8-六氢偶氮cine碱支架的跨环碘代胺化已发展成为一种多用途，非对映异构的途径，从而能够合成一系列吡咯并idine啶生物碱，如（-）-乙酰丁胺碱的合成所证明的那样A1，（ - ） - 7a-图外延-hyacinthacine A1，（ - ） - hyacinthacine A2，和（ - ） - 1-外延-alexine。必要的1,2,3,4,7,8-六氢偶氮cine碱（带有N -α-甲基-对甲氧基苄基或无N-取代基）可以通过共轭加成（R）-N-丁-3-烯基-N-（α-甲基-对甲氧基苄基）酰胺锂要么叔丁基（4小号，5 - [R ，ê）-4,5-二羟基-4,5- ö异亚丙基-2,7-二烯酸酯（衍生自D-核糖）或叔丁基（S，S，E）-4,5-二羟基-4,5- O-异亚丙基-2,7-二烯酸酯（衍生自L-酒石酸），再用（-）-樟脑磺酰基恶二丙啶原位烯醇氧化，然后用Grubbs

  DOI：

  10.1039/c3ob40205c

文献信息

• Rapid and scalable synthesis of chiral bromolactones as precursors to α-exo-methylene-γ-butyrolactone-containing sesquiterpene lactones
  作者：Roman Lagoutte、Miryam Pastor、Mathéo Berthet、Nicolas Winssinger

  DOI：10.1016/j.tet.2018.08.045

  日期：2018.10

  The sesquiterpene lactones cover a diverse and pharmacologically important diversity space. In particular, the electrophilic α-exo-methylene-γ-butyrolactone moiety that is preponderant in this natural product family has been shown to readily engage in covalent inhibition via conjugate addition of cysteine residues in target proteins. However, the synthetic accessibility of sesquiterpenes or related

  倍半萜内酯涵盖了多种多样且在药理学上很重要的多样性空间。特别地，已经显示出在该天然产物家族中占优势的亲电α-外-亚甲基-γ-丁内酯部分易于通过共轭添加靶蛋白中的半胱氨酸残基而参与共价抑制。然而，倍半萜烯或相关探针的合成可及性用于研究其作用方式仍然很费力。在本文中，我们提出了一种快速且可扩展的手性溴内酯途径，以作为倍半萜内酯合成中的前体。
• Reaction of unsaturated phosphonate monoesters with bromo- and iodo(bis-collidine) hexafluorophosphates
  作者：Virginie André、Hind Lahrache、Sylvie Robin、Gérard Rousseau

  DOI：10.1016/j.tet.2007.07.032

  日期：2007.10

  Reaction of unsaturated phosphonate monoesters with bromo- and iodo(bis-collidine) hexafluorophosphates are reported to lead to the formation of five- to seven-membered phostones by exo mode cyclizations. When the chains of the unsaturated phosphonate monoesters are substituted in α of the double bond by a dioxolane group endo mode cyclizations are observed. These cyclizations give rise to the formation

  据报道，不饱和膦酸酯单酯与溴代和碘代（双可力丁）六氟磷酸酯的反应可通过外型模式环化导致形成五元至七元的磷脂。当不饱和膦酸酯单酯的链在双键的α中被二氧戊环基团取代时，观察到内模环化。这些环化导致形成1，2-氧杂磷杂环戊烷-2-氧化物和1，2-氧杂磷杂环丁烷-2-氧化物。
• Total synthesis of (+)-furanomycin
  作者：Sung Ho Kang、Sung Bae Lee

  DOI：10.1039/a800727f

  日期：——

  A highly enantioselective total synthesis of (+)-furanomycin 24 has been achieved via the mercury cation-mediated cyclizations of γ-hydroxy alkene 4 and homoallylic trichloroacetimidate 11 to install the trans-2,5-disubstituted tetrahydrofuran and the (αS)-amino acid side chain, respectively.

  通过汞阳离子介导的γ-羟基烯 4 和均烯丙基三氯乙酰亚胺 11 环化反应，分别安装反式-2,5-二取代四氢呋喃和 (αS)- 氨基酸侧链，实现了 (+)- 呋喃霉素 24 的高对映选择性全合成。
• Total Syntheses of the Resorcylic Acid Lactones Paecilomycin F and Cochliomycin C Using an Intramolecular Loh-Type α-Allylation Reaction for Macrolide Formation
  作者：Xiang Ma、Benoit Bolte、Martin G. Banwell、Anthony C. Willis

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01963

  日期：2016.9.2

  Subjection of the resorcylic ester 16 to a Nozaki–Hiyama–Kishi reaction afforded the 12-membered lactone 17, while treatment of it under the Loh-type α-allylation conditions using indium metal gave the isomeric, 14-membered macrolide 18. Compound 18 was readily elaborated to the resorcylic acid lactone type natural products paecilomycin F and cochliomycin C.

  使间苯二酸酯16经受Nozaki-Hiyama-Kishi反应，得到12元内酯17，而在Loh型α-烯丙基化条件下使用铟金属对其进行处理，得到异构的14元大环内酯18。化合物18易于修饰为间苯二酸内酯型天然产物paecilomycin F和cochliomycinC。
• Copper-Catalyzed Tandem Oxidation−Olefination Process
  作者：Michaël Davi、Hélène Lebel

  DOI：10.1021/ol802299d

  日期：2009.1.1

  A novel catalytic sequence aerobic oxidation-olefination has been developed. A single and inexpensive copper,catalyst provides a large range of olefins from alcohols In good to excellent yields. The reaction exhibits excellent functional group compatibility, and the nonbasic reaction conditions allow the transformation of chiral substrates without racemization.