2-甲基-6-氧代环己烯-1-羧酸甲酯 | 86891-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-甲基-6-氧代环己烯-1-羧酸甲酯
• 英文名称: 2-carbomethoxy-3-methyl-2-cyclohexenone
• 英文别名: 1-Cyclohexene-1-carboxylic acid, 2-methyl-6-oxo-, methyl ester；methyl 2-methyl-6-oxocyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 86891-79-4
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: HOMNCSGKPKMVGP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.5±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.122±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-6-氧代环己烯-1-羧酸甲酯 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 二甲基硫 、 sodium benzenesulfonate 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 102.67h， 生成 2-<<2-(cyanomethyl)-1,3-dimethyl-2-cyclohexen-1-yl>methyl>-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies aimed at the dolastanes. An attempted A + C .fwdarw. ABC approach

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00221a027
• 作为产物：
  描述：

  5-氧代己酸 在 氯化亚砜 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 2-甲基-6-氧代环己烯-1-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies aimed at the dolastanes. An attempted A + C .fwdarw. ABC approach

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00221a027

文献信息

• Catalytic Enantioselective Alkylations of Tetrasubstituted Olefins. Synthesis of All-Carbon Quaternary Stereogenic Centers through Cu-Catalyzed Asymmetric Conjugate Additions of Alkylzinc Reagents to Enones
  作者：Alexander W. Hird、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja0553811

  日期：2005.11.1

  A method for Cu-catalyzed asymmetric conjugate addition (ACA) of dialkylzinc reagents to tetrasubstituted five- and six-membered cyclic enones that afford quaternary all-carbon stereogenic centers in up to 95% ee is reported. Catalytic ACAs are practical and efficient. Reactions proceed to >98% conversion in undistilled commercial grade toluene in the presence of 2 mol % of an air-stable Cu salt (CuCN)

  报道了一种将二烷基锌试剂与四取代的五元和六元环烯酮进行 Cu 催化不对称共轭加成 (ACA) 的方法，该方法可提供高达 95% ee 的四元全碳立体中心。催化 ACA 实用且高效。在 2 mol% 的空气稳定铜盐 (CuCN) 和易于获得的手性配体存在下，在未蒸馏的商业级甲苯中，反应进行到 >98% 的转化率。对映选择性 ACA 反应可提供易于功能化的产物，以提供各种具有高光学纯度的合成通用化合物。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Hydroalkylation of Alkenyl- ?-Keto Esters, ?-Aryl Ketones, and Alkyl Ketones in the Presence of Me3SiCl or HCl
  作者：Xiaoqing Han、Xiang Wang、Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/chem.200400459

  日期：2004.12.17

  palladium-catalyzed hydroalkylation, but rather served as a source of HCl, which presumably catalyzes enolization of the ketone. Identification of HCl as the active promoter of palladium-catalyzed hydroalkylation led to the development of an effective protocol for the hydroalkylation of alkyl 3-butenyl ketones that employed sub-stoichiometric amounts of 2, HCl, and CuCl2 in a sealed tube at 70 degrees C.

  3-丁烯基β-酮酸酯或3-丁烯基α-芳基酮与催化量的[PdCl2（CH3CN）2]（2）和化学计量的Me3SiCl或Me3SiCl / CuCl2在二恶烷中的反应温度为25-70摄氏度以高产率和高区域选择性生成2-取代的环己酮。该方案容许许多酯和芳基，并容许在烯丙基，烯醇，顺式和反式末端烯烃位置上的取代。原位NMR实验表明，氯硅烷并不直接参与钯催化的加氢烷基化反应，而是用作HCl的来源，推测是催化酮的烯醇化反应。
• Increasing the Structural Span of Alkyne Metathesis
  作者：Peter Persich、Josep Llaveria、Rudy Lhermet、Teresa de Haro、Robert Stade、Azusa Kondoh、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201302320

  日期：2013.9.23

  new generation of alkyne metathesis catalysts, which are distinguished by high activity and an exquisite functional group tolerance, allows the scope of this transformation to be extended beyond its traditional range. They accept substrates that were previously found problematic or unreactive, such as propargyl alcohol derivatives, electron‐deficient and electron‐rich acetylenes of various types, and

  新一代炔烃复分解催化剂以其高活性和出色的官能团耐受性而著称，可将这种转化的范围扩展到其传统范围之外。它们接受以前发现有问题或没有反应性的底物，例如炔丙醇衍生物，各种类型的缺电子和富电子乙炔，甚至末端炔烃。此外，通过半闭环炔烃复分解反应（RCAM）合成环苯酚衍生物，然后进行环金催化的Conia-ene反应，证明了除半还原以外的后代转化增加了结构组合。进一步的例子包括大四叠后环戊酮-炔烃的环化反应，形成三取代的呋喃，钌催化的氧化还原异构化和迈耶-舒斯特重排/氧杂-迈克尔级联反应。这些反应模式促进了对水杨酸盐大环内酯类，呋喃呋喃西林内酯以及细胞毒性大环内酯类阿霉素和依格咪唑A的模型研究。此外，它们是简明的脱氢曲维林总合成的关键设计元素（27）和抗生素试剂A26771B（36）。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Oxidative Alkylation of 4-Pentenyl ?-Dicarbonyl Compounds
  作者：Cong Liu、Xiang Wang、Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/chem.200400460

  日期：2004.12.17

  to good yield as the exclusive cyclized product. Deuterium-labeling experiments provided information regarding the mechanism of the palladium-catalyzed oxidative alkylation of 4-pentenyl beta-dicarbonyl compounds.

  8-壬烯-2,4-二酮与催化量的[PdCl2（CH3CN）2]（2; 5摩尔％）和化学计量的CuCl2（2.5当量）在室温下反应3小时导致氧化烷基化并以80％的分离产率形成2-乙酰基-3-甲基-2-环己烯酮。4-戊烯基β-二酮的氧化烷基化可耐受多个末端酰基，并在4-戊烯基链的C1和C3碳原子处取代。同样，在4-戊烯基链的C1，C2或C3碳原子处具有双键解构的4-戊烯基β-酮酯环化形成2-羰基烷氧基-2-环己烯酮，以中等至良好的收率作为排他的环化产物。氘标记实验提供了有关4-戊烯基β-二羰基化合物的钯催化氧化烷基化机理的信息。
• Lithium perchlorate catalyzed conjugate addition of o-silylated ketene acetals to hindered α,β-unsaturated carbonyl compounds at atmospheric pressure
  作者：Paul A. Grieco、R.J. Cooke、Kenneth J. Henry、James M. VanderRoest

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92276-7

  日期：1991.1

  O-Silylated ketene acetals undergo 1,4 conjugate addition to hindered α,β-unsaturated carbonyl systems at atmospheric pressure in the presence of lithium perchlorate.

  在高氯酸锂存在下，在大气压下，O-甲硅烷基烯酮缩醛经过1,4共轭加成后可形成受阻的α，β-不饱和羰基体系。