2-甲基-6-氧代环己烯-1-羧酸乙酯 | 89337-63-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-甲基-6-氧代环己烯-1-羧酸乙酯
• 英文名称: ethyl 3-methyl-1-oxo-2-cyclohexene-2-carboxylate
• 英文别名: ethyl 2-methyl-6-oxocyclohex-1-enecarboxylate；β-methyl-α-ethoxycarbonylcyclohexanone；1-Cyclohexene-1-carboxylic acid, 2-methyl-6-oxo-, ethyl ester；ethyl 2-methyl-6-oxocyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 89337-63-3
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: NVFOGJWSYQUGFG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  46-48 °C
• 沸点：
  287.2±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.095±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P330,P332+P313,P337+P313,P362,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-6-氧代环己烯-1-羧酸乙酯 在 [iridium(dihydride)(chloride)((3,5-(tBu)2-C₆H₃)2P)(C₁₇H₁₀)NHCHC₅H₃N(CH₃)] 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 30.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 3.0h， 生成 ethyl (1S,2R,6R)-2-(2-bromo-4-methoxy-5-methylphenethyl)-6-hydroxycyclohexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  促进具有四元立体中心的顺式稠合八氢菲对映选择性组装的三步法

  摘要：

  报道了具有四元立体中心的顺式稠合八氢菲的对映选择性组装的三步过程。该合成策略依赖于区域选择性 γ-烷基化、不对称氢化和氧化的一锅序列以及分子内烯醇芳基化，以促进具有芳基化全碳四元立体中心的顺式稠合八氢菲支架的快速和对映选择性构建有效率的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00451
• 作为产物：
  描述：

  5-氧代己酸 在 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以75%的产率得到2-甲基-6-氧代环己烯-1-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  环2烯酮的Vinylogous反应性：2烯酮的有机催化不对称加成反应，可合成熔融碳环化合物

  摘要：

  已开发出一种在α2-β-不饱和醛的环状2-烯酮的γ和γ′位置进行不对称和选择性环空的方法。有机催化的[3 + 3]环化具有高水平的区域，非对映和对映选择性，从而提供了一系列高价值的融合碳环。进一步加工得到关键的内酯（桥连和融合）。

  DOI：

  10.1002/anie.201901902

文献信息

• Asymmetric Hydrogenation of Tetrasubstituted Cyclic Enones to Chiral Cycloalkanols with Three Contiguous Stereocenters
  作者：Yun-Ting Liu、Ji-Qiang Chen、Lin-Ping Li、Xin-Yang Shao、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01343

  日期：2017.6.16

  A highly efficient iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of tetrasubstituted cyclic enones has been developed for the enantioselective synthesis of chiral cycloalkanols with three contiguous stereocenters. The C═O and C═C bonds of the enone substrates were hydrogenated sequentially in one pot with excellent enantioselectivity (92 to >99% ee) and diastereoselectivity (dr 95:5 to >99:1). The reaction

  已经开发了一种高效的铱催化的四取代环烯酮的不对称氢化反应，用于对映体选择性合成具有三个连续立体中心的手性环烷醇。烯酮底物的C═O和C═C键在一锅中依次氢化，具有优异的对映选择性（92至> 99％ee）和非对映选择性（dr 95：5至> 99：1）。该反应为抗溃疡药罗沙前列醇的所有立体异构体提供了一种实用的方法。
• Anionic Diels–Alder Chemistry of Cyclic Sodium Dien-1-olates Delivering Highly Stereoselective and Functionalized Polycyclic Adducts
  作者：Jing-Kai Huang、Kak-Shan Shia

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01807

  日期：2021.8.6

  Anionic Diels–Alder chemistry of electron-deficient cross-conjugated vinylogous alkenones, providing highly stable sodium dienolate ion pairs as electron-rich dienes in the presence of a weak sodium base in THF, has been newly developed, leading to a single Diels–Alder adduct, in racemic form, in moderate to high yields (up to 97%, 37 examples).

  新开发的缺电子交叉共轭乙烯基烯酮的阴离子 Diels-Alder 化学，在 THF 中存在弱钠碱的情况下，提供高度稳定的二烯醇钠离子对作为富电子二烯，导致单个 Diels-Alder加合物，外消旋形式，中等至高产率（高达 97%，37 个实例）。
• A Synthetic Approach to Benanomicin A. 2. Synthesis of the Substituted 5,6-Dihydrobenzo(a)naphthacenequinone.
  作者：TOSHIO NISHIZUKA、SEHEI HIROSAWA、SHINICHI KONDO、DAISHIRO IKEDA、TOMIO TAKEUCHI

  DOI：10.7164/antibiotics.50.755

  日期：——

  The key intermediate α-substituted α-tetralone (8) has been synthesized, either via tandem MICHAEL addition-DIECKMANN condensation reaction between dienolate and methyl crotonate in a low yield or via BARTON'S radical decarboxylation of diester (9) without 4-dimethylaminopyridine in 75% yield, and applied to the synthesis of the substituted 5, 6-dihydrobenzo[a]naphthacenequinone.

  通过二烯酸酯和巴豆酸甲酯之间的串联米歇尔加成-迪克曼缩合反应（收率较低），或通过二酯（9）在无 4-二甲氨基吡啶条件下的巴顿自由基脱羧反应（收率为 75%），合成了关键中间体 α-取代的 α-四氢萘酮（8），并将其应用于合成取代的 5，6-二氢苯并[a]萘醌。
• Yb(OTf)3-Promoted ZnCl2-Catalyzed Conia-Ene Reaction of Linear β-Alkynic β-Dicarbonyls
  作者：Jin-Heng Li、Yu Liu、Ren-Jie Song

  DOI：10.1055/s-0030-1258213

  日期：2010.11

  An atom-economical and solvent-free ytterbium(III) triflate promoted, zinc(II) chloride catalyzed Conia-ene method has been developed for the construction of five- to six-membered-ring carbocycles. In the presence of zinc(II) chloride and ytterbium(III) triflate, a variety of linear β-alkynic β-keto esters and β-alkynic β-diketones were cyclized under neat conditions in moderate to good yields. It

  已经开发了一种原子经济且无溶剂的三氟甲磺酸（III）促进的氯化锌（II）催化的Conia-ene方法，用于构建五元至六元环的碳环。在氯化锌（II）和三氟甲磺酸（III）的存在下，在纯净条件下，以中等至良好的收率将各种线性的β-链烯基β-酮酸酯和β-链烯基β-二酮环化。值得注意的是，对五或六元环碳环的选择性取决于末端炔烃上的取代基。 氯化锌（II）-三氟甲磺酸（III）-Conia-ene反应-线性β-炔烃β-二羰基-碳环
• Organic reactions at high pressure. Conjugate additions of O-Silylated Ketene Acetals to Activated Enones
  作者：Richard A. Bunce、Matthew F. Schlecht、William G. Dauben、Clayton H. Heathcock

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)99817-x

  日期：1983.1

  O-Silylated ketene acetals have been added to activated enones possessing varying degrees of β-substitution under 15 kbar (1.5 GPa) pressure in acetonitrile at 20 °C to afford good to excellent yields of 1,4-adducts. The additions at elevated pressures are compared with analogous thermal and Lewis acid promoted reactions.

  在20°C的乙腈中，在15 kbar（1.5 GPa）压力下，将O-甲硅烷基烯酮缩醛添加到具有不同程度的β取代的活化烯酮中，以提供良好至极佳的1,4-加合物收率。将在高压下的添加物与类似的热和路易斯酸促进的反应进行比较。