2-甲基亚磺酰-1-苯乙酮 | 2813-22-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-甲基亚磺酰-1-苯乙酮
• 英文名称: 2-methanesulfinyl-1-phenyl-ethanone
• 英文别名: 2-(methylsulfinyl)-1-phenylethan-1-one；2-methylsulfinylacetophenone；Methyl phenacyl sulfoxide；2-methylsulfinyl-1-phenylethanone
• CAS: 2813-22-1
• 化学式: C₉H₁₀O₂S
• 分子量: 182.243
• InChiKey: MJYVAVACHZIDHQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  53.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基亚磺酰-1-苯乙酮 在 aluminium amalgam 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 苯戊酮
  参考文献：
  名称：

  长链酚。第17部分。5-[（Z）-十五烷基-8-烯基]间苯二酚，'cardol monoene'和5-[（ZZ）-十五烷基-8,11-二烯基]-间苯二酚二甲醚，'cardol'的合成二烯二甲醚

  摘要：

  合成了两种“ cardol”系列中的不饱和化合物，这是一种来自西洋参（Anacardium occidentale）的重要成分酚。3,5-二甲氧基苯甲醛在锂的存在下与OH保护的6-氯己-1-醇相互作用，经过酸处理后生成1-（3,5-二甲氧基苯基）庚烷-1,7-二醇，将其选择性地氢解为7-（3,5-二甲氧基苯基）庚-1-醇。转化为溴化物并进行硫代辛基-1-炔的烷基化，得到5-（十五烷基-8-炔基）间苯二酚二甲醚，其被选择性地转化为8-（Z）-烯烃。用碘化锂脱甲基得到5-[（Z）-十五烷-8-烯基间苯二酚，与“心单烯”相同。7-（3,5-二甲氧基苯基）庚基溴化物与OH保护的炔丙醇的锂衍生物反应，经酸处理后得到10-（3,5-二甲氧基苯基）dec-2-yn-1-ol。用戊-1-炔基溴化镁制得5-戊基-8，11-二炔基间苯二酚二甲醚。选择性氢化得到5-[（ZZ）-pentadeca-8,11-二烯基]间苯二酚二甲醚，与“

  DOI：

  10.1039/p19810000132
• 作为产物：
  描述：

  Acetic acid (Z)-2-methylsulfanyl-1-phenyl-vinyl ester 在 Candida antarctica lipase B 、 Oxone 、 水 、 三羟甲基氨基甲烷盐酸盐 作用下， 以 甲醇 、 aq. phosphate buffer 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.03h， 生成 2-甲基亚磺酰-1-苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  无硫醇化学酶法合成β-酮硫醚

  摘要：

  描述了避免使用硫醇的β-酮硫醚的制备。为了使用单一硫供体获得高化学多样性，已经开发了多组分反应和脂肪酶催化的水解的组合。这种选择性合成一组β-酮硫醚的方法学是在温和的条件下进行的，可以一锅两步，以克为单位进行设置。

  DOI：

  10.3762/bjoc.15.34

文献信息

• Cu(OTf)₂-Catalyzed Pummerer Coupling of β-Ketosulfoxides
  作者：Regev Parnes、Hagai Reiss、Doron Pappo

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02708

  日期：2018.1.19

  The copper(II) trifluoromethanesulfonate-catalyzed Pummerer reaction of β-ketosulfoxides with 1,3-dicarbonyl compounds or π-nucleophiles such as phenols, arenes, and tetraallylsilane is reported. The mild conditions provide an efficient entry to a novel class of polysubstituted 3-alkylthiofuran and polysubstituted 3-thiobenzofuran heterocycles from readily available materials.

  据报道，β-酮亚砜与1,3-二羰基化合物或π-亲核试剂（例如苯酚，芳烃和四烯丙基硅烷）的三氟甲磺酸铜（II）催化Pummerer反应。温和的条件从容易获得的材料中有效地进入了新型的多取代的3-烷基硫呋喃和多取代的3-硫代苯并呋喃杂环。
• The Nitrosation of β-Keto Sulfoxides
  作者：Yoshio Otsuji、Yasuhiro Tsujii、Akihiko Yoshida、Eiji Imoto

  DOI：10.1246/bcsj.44.219

  日期：1971.1

  β-Keto sulfoxides were prepared by the reaction of the esters with the methylsulfinyl carbanion. The nitrosation of the β-keto sulfoxides, RCOCH2SOCH3 (R=C6H5, C6H5CH2CH2, n-C3H7), with sodium nitrite and hydrochloric acid gave the corresponding α-chloro-α-isonitroso ketones, RCOC(=NOH)Cl, in high yields. However, the nitrosation of α-substituted β-keto sulfoxide, RCOCH(R′)SOCH3, in a similar manner

  β-酮亚砜是通过酯与甲基亚磺酰基碳负离子反应制备的。β-酮亚砜 RCOCH2SOCH3（R=C6H5、C6H5CH2CH2、n-C3H7）与亚硝酸钠和盐酸的亚硝化反应得到相应的 α-氯-α-异亚硝基酮 RCOC(=NOH)Cl，收率高. 然而，α-取代的 β-酮亚砜 RCOCH(R') SOCH3 以类似的方式亚硝化得到 α-异亚硝基酮，RCOC(=NOH)R'。研究了这些反应的机理。
• Tertiary amine-catalyzed (3+3) annulations of δ-acetoxy allenoates: Substrate scope, synthetic application and mechanistic insight
  作者：Chunjie Ni、Weiping Zhou、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1016/j.tet.2017.04.058

  日期：2017.6

  highly stereoselective synthesis of the core of calyxin I. Mechanistic experiments suggest the involvement of 3-ammonium-2,4-dienoate intermediate BN. This type of cationic intermediate arises from an addition-elimination process between allenoate substrate and amine catalyst, and is stable enough for isolation and characterization. Mechanistic studies also disclose the crucial role of amide NH of 5g

  本文报道了通过使用6'-脱氧-6'-全氟苯甲酰胺基奎宁（5g）作为催化剂，使δ-乙酰氧基烯酸酯与1C，3O-双亲核试剂进行正式（3 + 3）环化反应，可快速获得4 H-吡喃具有出色的对映选择性。该反应具有广泛的底物范围和温和的反应条件。此方法的实用性在花萼I核心的高度立体选择性合成中得到了证明。机理实验表明，3-铵-2,4-二烯酸中间体B N的参与。这种类型的阳离子中间体是由于脲基甲酸酯底物和胺催化剂之间的加成消除过程而产生的，并且对于分离和表征而言足够稳定。机理研究还透露酰胺NH的重要作用5克，这不仅能够激活allenoate便于形成乙ñ，但提高的亲电δ Ç的乙ñ亲核攻击。
• A Convenient Synthesis of Novel 2,8-Disubstituted Pyrido[3,4-b]pyrazines Possessing Biological Activity
  作者：Pascal Marchand、Maud Antoine、Matthias Gerlach、Eckhard Günther、Tilmann Schuster、Michael Czech、Irene Seipelt

  DOI：10.1055/s-0031-1289613

  日期：2012.1

  8-disubstituted pyrido[3,4-b]pyrazines, by initial condensation reaction between suitable diaminopyridines and α-keto aldehydes equivalents, has been developed. Focusing on the functionalization on C-8, 2-aryl-8-bromo- and 8-amino-2-arylpyrido[3,4-b]pyrazines have been synthesized. Anilines, amides, and ureas have been introduced at the 8-position from key intermediates. 2,8-Disubstituted pyrido[3,4-b]pyrazines

  通过合适的二氨基吡啶与α-酮醛等价物之间的初步缩合反应，已开发出一种选择性合成2,8-二取代的吡啶并[3,4- b ]吡嗪的方法。着眼于在C-8上的官能化，已经合成了2-芳基-8-溴-和8-氨基-2-芳基吡啶并[3，4- b ]吡嗪。苯胺，酰胺和脲已从关键中间体的8位引入。发现由此制备的2，8-二取代的吡啶并[3，4- b ]吡嗪具有生物学意义。 吡啶并[3,4- b ]吡嗪 -吡啶-硫缩醛-苯乙二醛-区域选择性-缩合
• Pummerer Reaction of Sulfoxides in Acetic Anhydride Catalyzed by Al-MCM-41
  作者：Suguru Ito、Yoshihiro Kubota、Masatoshi Asami

  DOI：10.1246/cl.150896

  日期：2016.1.5

  The Pummerer reaction of acetic anhydride with both alkyl aryl sulfoxides and dialkyl sulfoxides was efficiently promoted by a mesoporous aluminosilicate Al-MCM-41 to afford the corresponding α-ace...

  乙酸酐与烷基芳基亚砜和二烷基亚砜的Pummerer反应被介孔铝硅酸盐Al-MCM-41有效促进，得到相应的α-ace...

表征谱图