(1S,2R,4R)-1-isopropyl-4-methyl-2-(propa-1,2-dien-1-yloxy)cyclohexane | 163152-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,2R,4R)-1-isopropyl-4-methyl-2-(propa-1,2-dien-1-yloxy)cyclohexane
• CAS: 163152-27-0
• 化学式: C₁₃H₂₂O
• 分子量: 194.317
• InChiKey: JKUZVKDOWXRTJX-FRRDWIJNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,4R)-1-isopropyl-4-methyl-2-(propa-1,2-dien-1-yloxy)cyclohexane 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-二苯基磷苯甲酰) 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  6取代的顺式-2,8-二恶双环[3.3.0] octan-3-one的多功能构建：Cheloviolenes A和B和Dendrillolide C的短对映选择性全合成

  摘要：

  描述了6-取代的顺式-2,8-二氧杂双环[3.3.0] octan-3-ones的短对映选择性合成。关键步骤是将由叔醇直接生成的叔自由基与3-氯-5-烷氧基丁烯内酯偶联。该策略适用于三种重排的海绵状二萜类化合物的可扩展的14-15步合成：螯合物A和B和树突状内酯C。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b04265
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R,4R)-1-isopropyl-4-methyl-2-(prop-2-yn-1-yloxy)cyclohexane 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以15.9 g的产率得到(1S,2R,4R)-1-isopropyl-4-methyl-2-(propa-1,2-dien-1-yloxy)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  6取代的顺式-2,8-二恶双环[3.3.0] octan-3-one的多功能构建：Cheloviolenes A和B和Dendrillolide C的短对映选择性全合成

  摘要：

  描述了6-取代的顺式-2,8-二氧杂双环[3.3.0] octan-3-ones的短对映选择性合成。关键步骤是将由叔醇直接生成的叔自由基与3-氯-5-烷氧基丁烯内酯偶联。该策略适用于三种重排的海绵状二萜类化合物的可扩展的14-15步合成：螯合物A和B和树突状内酯C。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b04265

文献信息

• Synthesis of Alkynyl Ethers and Low-Temperature Sigmatropic Rearrangement of Allyl and Benzyl Alkynyl Ethers
  作者：Juan R. Sosa、Armen A. Tudjarian、Thomas G. Minehan

  DOI：10.1021/ol802147h

  日期：2008.11.6

  transformed into 1-alkynyl ethers 5 by a two-step procedure involving formation of the enol triflate or phosphate and base-induced elimination. Performing the same reaction sequence with allylic alcohols (R2OH, R2 = allyl) furnishes instead gamma,delta-unsaturated carboxylic acid derivatives 6, derived from [3,3]-sigmatropic rearrangement of the intermediate allyl alkynyl ethers at -78 degrees C and trapping

  可以通过两步法将α-烷氧基酮3转化为1-炔基醚5，所述步骤包括形成三氟甲磺酸酯或磷酸烯醇酯和碱诱导的消除。用烯丙醇（R2OH，R2 =烯丙基）执行相同的反应顺序，可提供γ-δ-不饱和羧酸衍生物6，该衍生物衍生自中间体烯丙基炔醚的[3,3]-σ重排，并在-78℃下捕获随后形成的具有亲核试剂的烯酮（Nu-H）。加热到60摄氏度后，苄基炔基醚5（R2 =苄基）重排为茚满酮7。
• Cationic Gold(I)-Catalyzed Intermolecular [4+2] Cycloaddition between Dienes and Allenyl Ethers
  作者：Guan Wang、Yue Zou、Zhiming Li、Quanrui Wang、Andreas Goeke

  DOI：10.1002/adsc.201000597

  日期：2011.3.7

  Simple allenyl ethers have been shown to be efficiently activated by cationic gold(I) catalysts to form reactive dienophiles in intermolecular Diels–Alder reactions. A range of different dienes give the cycloaddition products in moderate to excellent yields and good selectivity.

  简单的烯基醚已被阳离子金（I）催化剂有效活化，在分子间Diels-Alder反应中形成反应性亲二烯体。一系列不同的二烯使环加成产物的产率中等至优异，并且具有良好的选择性。
• Nickel-Catalyzed Regioselective Hydrothiolation of Allenes Enabled by Visible-Light Photoredox Catalysis
  作者：Hui Xie、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01027

  日期：2024.5.31

  Hydrothiolation presents an attractive way to transform allenes into allylic thioethers. Herein, we described an efficient visible-light photoredox-promoted nickel-catalyzed hydrothiolation of allenes with functionalized aromatic and aliphatic thiols. This synergistic catalytic system exhibits unprecedentedly high reactivities and regiocontrol for the construction of allylic thioethers, representing

  氢硫醇化提供了一种将丙二烯转化为烯丙基硫醚的有吸引力的方法。在此，我们描述了一种有效的可见光光氧化还原促进的镍催化的丙二烯与官能化芳香族和脂肪族硫醇的氢硫醇化反应。这种协同催化体系在烯丙基硫醚的构建中表现出前所未有的高反应活性和区域控制性，代表了地球上储量丰富的镍催化方法与相关贵金属催化烯丙基化反应相比的独特合成效用。
• Photochemical Asymmetric Palladium-Catalyzed Allylation Reaction: Expeditious Entry to Chiral 1,2-Amino Alcohols and 1,2-Diamines
  作者：Hui Xie、Haohua Chen、Uttam Dutta、Yu Lan、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/acscatal.4c04209

  日期：2024.9.6

  alcohols and 1,2-diamines via the asymmetric allylation of α-silyl amines with heteroatom-substituted allenes and 1,3-dienes. This protocol is characterized by its mild conditions, high regio- and enantioselectivities, and wide substrate scope, including aliphatic amines or N-heterocyclic substrates especially. Computational and experimental mechanistic studies indicate that the reaction proceeds through

  多种烷基胺的构建对于药物发现和天然产物合成具有重要意义。在此，我们报道了一种有效的光氧化还原/钯双重催化，通过α-甲硅烷基胺与杂原子取代的丙二烯和1,3-二烯的不对称烯丙基化来构建受保护的1,2-氨基醇和1,2-二胺。该方案的特点是条件温和、区域选择性和对映选择性高、底物范围广，特别是脂肪胺或N-杂环底物。计算和实验机理研究表明，该反应通过PPTS对Pd(0)催化剂进行氧化加成、丙二烯插入、外层自由基取代型C-C键形成以及Pd(I)还原的顺序进行。红外光（II）。其中，外球自由基取代是对映体和区域选择性的决定步骤。
• Asymmetric Pd/Organoboron‐Catalyzed Site‐Selective Carbohydrate Functionalization with Alkoxyallenes Involving Noncovalent Stereocontrol
  作者：Hao Guo、Jan‐Lukas Kirchhoff、Carsten Strohmann、Bastian Grabe、Charles C. J. Loh

  DOI：10.1002/anie.202400912

  日期：2024.5.21

  Herein, we demonstrate the robustness of a synergistic chiral Pd/organoboron system in tackling a challenging suite of site‐, regio‐, enantio‐ and diastereoselectivity issues across a considerable palette of biologically relevant carbohydrate polyols, when prochiral alkoxyallenes were employed as electrophiles. In view of the burgeoning role of noncovalent interactions (NCIs) in stereoselective carbohydrate synthesis, our mechanistic experiments and DFT modeling of the reaction path unexpectedly revealed that NCIs such as hydrogen bonding and CH‐π interactions between the resting states of the Pd‐π‐allyl complex and the borinate saccharide are critically involved in the stereoselectivity control. Our strategy thus illuminates the untapped potential of harnessing NCIs in the context of transition metal catalysis to tackle stereoselectivity challenges in carbohydrate functionalization.